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溶解于水的Cl2为什么没有全部和H2O发生反应?

常温下每体积水可以溶解2体积Cl2,所以氯水也具有和Cl2一样的黄绿色,这似乎很容易理解和接受。可是,学习了Cl2和H2O反应的化学性质之后,常常有同学提出这样的疑问:既然Cl2和H2O发生反应,生成物盐酸和HClO均为无色物质,那么为什么氯水还具有颜色呢?氯水显示黄绿色,说明其中仍有大量Cl2未和H2O发生反应。即使Cl2按其最大溶解度溶于H2O,H2O相对于Cl2也是绝对过量的,可是为什么过量的水不会把Cl2全部反应完呢?

简单地解释是“Cl2+H2O→HCl+HClO这个反应,不能进行到底”。可是,为什么别的反应可以进行到底,而这个反应却不能进行到底呢?

让我们通过分析该反应产物中氯元素的化合价来找问题的答案:HCl中氯元素的化合价为-1(相当于氯原子获得了1个电子),而HClO中氯元素的化合价为+1(相当于氯原子失去了1个电子),这个HClO里的氯原子自然“心理不平衡”了!“我们俩核内都是17个质子,凭什么你获得1个电子而让我失去1个电子呢?”因此,当HClO分子遇到Cl的时候,它们之间必然要发生氧化还原反应,变回Cl2,这也就是上述反应的逆过程HCl+HClO→Cl2+H2O发生的根本原因,读到这里,大家可能会产生这样的疑问:“既然会反应回去,当初为什么要歧化呢?”对此可以这样理解,Cl2溶解于水之初,在大量H2O分子的不断撞击下,Cl2分子发生了分裂(异裂),歧化为+1价和-1价,开始阶段由于溶液里Cl(H)、HClO的浓度均很低,它们几乎没有发生碰撞的机会,故Cl2分子发生歧化的趋势大。随着正反应的进行,溶液里的Cl(H)HClO分子的浓度不断增大,它们之间发生碰撞的机会就越来越多,逆反应的速率不断增大,最终当正反应的速率和逆反应的速率相等时,单位时间内歧化的Cl2与逆反应生成Cl2的量持平,形成一种平衡态,这就是我们看到的具有稳定黄绿色的氯水了。故Cl2和H2O的反应方程式常常写成:Cl2+H2O溶解于水的Cl2为什么没有全部和H2O发生反应?HCl+HClO。

换句话说,表面看上去“波澜不惊”的氯水内部,从微观的角度看,却是“汹涌澎湃”的——正反应、逆反应都在不断发生着,只是其速率相等而已。可逆反应在一定外界条件下达到的这种状态,我们称之为化学平衡状态。这种平衡状态在一定条件下可能被破坏,比如,向氯水中加碱时,由于碱可以和酸电离出的H中和成水,使H浓度降低,于是就会有更多的Cl2不断和水发生反应,并最终全部转化为Cl和ClO,即,Cl2+2OH=Cl+ClO+H2O。再如,向氯水中加AgNO3溶液时,Ag会跟Cl不断结合成AgCl沉淀,导致Cl浓度下降,促进Cl2不断和水反应,最终可以全部转化。同样道理,若对氯水进行持续光照,则其中的HClO会不断分解,从而促使Cl2和H2O的反应不断进行,并最终使氯水完全褪色。

(责任编辑:化学自习室)
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