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一、氢键的形成条件

参考文献：

1、周公度《结构和物性—化学原理的应用》第三版P95和P78

2、麦松威《高等无机结构化学》P333

3、徐光宪《物质结构》P586 

氢键以X-Y^…H表示，其中X和Y的电负性越大，半径越小，则氢键越强。如N、O、F。

C的电负性不够大，但是与它连接的原子可以改变C的电负性，比如Cl₃C-H、NC-H它们的H可以形成氢键，Cl电负性大，但是半径也大，所以O-H^…Cl很弱，同理O-H^…S也很弱。 

这里，X-H的一对成键电子和Y的一对孤对电子参与成键，所以氢键是三中心四电子键（3c-4e）。也就是说，如果Y没有孤电子，一般是不能形成氢键的，比如NH4+，只能H去形成氢键，而N已经没有孤电子了！ 

二、非常规氢键

1、上面的氢键属于一对一的情况，即一个H对一对孤电子。但也有发现一个H对多个孤电子，还有一对孤电子对多个H的情况。

例如，固态NH₃中，一个N通过氢键与其他3个H连接，因此一个N一共连接6个H，如下图（来源于《无机化学丛书》第四卷P37）

下图为一个H对多个孤电子的情况（来源于周公度《结构化学基础》第三版P224）

2、π键也可以形成氢键，如下图（麦松威《高等无机结构化学》P341）

3、金属也可以形成氢键X-H^…M（麦松威《高等无机结构化学》P342）

4、X-H^…H-Y二氢键（麦松威《高等无机结构化学》P343）

比较下列物质的熔点

可以看出，H₃N→BH₃的熔点出奇的高，因为其晶体中含有N-H^…H-B二氢键