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很多地方说银离子氧化性更强，可是为什么Fe(NO₃)₃溶液能氧化银？2010安徽理综28题答案中有Ag＋Fe^3＋===Ag^＋＋Fe^2＋,解释：电极电位很接近，氧化性与两种离子浓度有关。

[题目]

某研究性学习小组在网上收集到如下信息：Fe(NO₃)₃溶液可以蚀刻银，制作美丽的银饰。他们对蚀刻银的原因进行了如下探究：

【实验】制备银镜，并与Fe(NO₃)₃溶液反应，发现银镜溶解。
(1)下列有关制备银镜过程的说法正确的是____________。
  A.边振荡盛有2%的AgNO₃溶液的试管，边滴入2%的氨水，至最初的沉淀恰好溶解为止
  B.将几滴银氨溶液滴入2mL 乙醛中
  C.制备银镜时，用酒精灯的外焰给试管底部加热
  D.银氨溶液具有较弱的氧化性
  E.在银氨溶液配制过程中，溶液的pH增大
【提出假设】
  假设1：Fe^3＋具有氧化性，能氧化Ag。
  假设2：Fe(NO₃)₃溶液显酸性，在此酸性条件下NO₃^－能氧化Ag。
【设计实验方案，验证假设】
  (2)甲同学从上述实验的生成物中检验出Fe^2＋，验证了假设1成立。请写出Fe^3＋氧化Ag的离子方程式：_______________。
  (3)乙同学设计实验验证假设2，请帮他完成下表内容(提示：NO₃^－在不同条件下的还原产物较复杂，有时难以观察到气体产生)。

     实验步骤(不要求写具体操作过程) 预期现象和结论
     ①                    
     ②                      

        …… 若银镜消失，假设2成立；若银镜不消失，假设2不成立
【思考与交流】
   (4)甲同学验证了假设1成立，若乙同学验证了假设2也成立，则丙同学由此得出结论：Fe(NO₃)₃溶液中的Fe^3＋和NO₃^－都能氧化了Ag。你是否同意丙同学的结论，并简述理由：__________________________。
  [解析]本题凸现新课程理念，试题根据Fe^3＋和酸性条件下NO₃^－的氧化性设置了科学探究问题的方法——提出假设、设计实验方案，验证假设、对实验结果的处理加工(思考与交流)，体现了《考试说明》中对“化学实验与探究能力”的要求，充分体现了新课程要求“了解科学探究的基本方法，学习运用以实验和推理为基础的科学探究方法”。其中第(4)题具有一定的思维深度，虽然乙同学验证了与Fe(NO₃)₃溶液中H^＋浓度相同的HNO₃能氧化Ag，但Fe(NO₃)₃溶液中同时存在Fe^3＋及其水解产生的HNO₃，究竟谁的氧化性更强，是无法推断得到的，因此不能确定NO₃^－是否氧化了Ag，除非检验出NO₃^－的还原产物。

[答案]

(1)A、D、E；

(2)Ag＋Fe^3＋===Ag^＋＋Fe^2＋；

(3)实验步骤(不要求写具体操作过程) 预期现象和结论
①测定上述实验用的Fe(NO₃)₃溶液的pH
②配制相同pH的稀硝酸溶液，将此溶液加入有银镜的试管内
(4)不同意。甲同学检验出了Fe^2＋，可确定Fe^3＋一定氧化了Ag；乙同学虽然验证了此条件下NO₃^－能氧化Ag，但在硝酸铁溶液氧化Ag时，由于没有检验NO₃^－的还原产物，因此不能确定NO₃^－是否氧化了Ag。

[(3)、(4)其他合理答案均可]

[商榷]

本题有两处值得商榷：

①Fe(NO₃)₃溶液中的Fe^3＋和水解生成的稀硝酸同时氧化了Ag，那么溶液呈棕色。因为生成了显棕色的[Fe(NO)]^2＋——这就是NO₃^－的检验——在含NO₃^－的溶液中加入FeSO₄溶液，振荡，然后沿试管内壁慢慢注入浓硫酸，在两层液体的界面上出现棕色的环。Fe(NO₃)₃溶液与Ag可能发生的反应：Fe^3＋＋Ag==Fe^2＋＋Ag^＋；3Ag＋4H^＋＋NO₃^－==3Ag^＋＋NO＋2H₂O；或Fe^2＋＋8H^＋＋2NO₃^－==6Fe^3＋＋2NO＋4H₂O；Fe^2＋＋NO==Fe(NO)^2＋

②第(3)题验证假设2的实验设计，第②步“配制相同pH的稀硝酸溶液”，并没有确定溶液中NO₃^－浓度相同，事实上，Fe(NO₃)₃溶液中的c(NO₃^－)是配得稀硝酸中c(NO₃^－)的数百倍。所以实验步骤应改为：

实验步骤(不要求写具体操作过程) 预期现象和结论
   ①测定上述实验用的Fe(NO₃)₃溶液的pH
   ②配制相同pH的稀硝酸溶液，并向其中加入一定量的NaNO₃，使溶液中NO₃^－浓度与Fe(NO₃)₃溶液中NO₃^－浓度相同，再将此溶液加入有银镜的试管内。