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直链烷烃的熔沸点随着相对分子质量的增加而升高，这是因为分 子运动所需要的能量增大，分子间的接触面(即相互作用)也增大。低级烷烃每增加一个一CH₂，相对分子质量变化较大，沸点也相差较大， 高级烷烃相差较小，故低级烷烃比较容易分离，高级烷烃分离困难的多。

在同分异构体中，分子结构不同，分子接触紧密程度不同，相互作用力也不同，正戊烷沸点为36. 1°C，2－甲基丁烷沸点为25°C，2，2－二甲 基丙烷沸点只有9°C。也就是说，带有支链的分子由于支链的位阻作 用，其分子不像正烷烃分子那样接近，分子间作用力小，沸点较低。

固体分子的熔点也随相对分子质量的增加而升高，这除了与相对分子质量及分子间作用力有关外，还与分子在晶格中的排列有关，分子 对称性高，排列整齐，分子间吸引力大，熔点较高。在正烷烃中，分子含 单数碳原子的烷烃其熔沸点升高比分子含双数碳原子的少。

表6几种烷烃的熔、沸点

烃类物质的熔沸点变化规律：

(1)有机物一般为分子晶体，在有机同系物中，随着C原子数的增 加，相对分子质量增大，分子间作用力增大，熔、沸点逐渐升高，如气态烃 C_xH_y，x＜4。

(2)分子式相同的烃，支链越多，熔沸点越低。例如沸点：

CH₃(CH₂)₃CH₃＞(CH₃)₂CHCH₂CH₃＞C (CH₃)₄O

(3)同分异构体的芳香烃及其衍生物的熔、沸点，一般地说:邻位＞ 间位＞对位。