化学自习室移动版

     现行教材（试验修订本）第二册（必修加选修）中关于银镜反应实验的操作为：向AgNO3溶液里逐滴滴加氨水，至生成的沉淀恰好溶解，这是所得的溶液叫银氨溶液。再滴加几滴乙醛，振荡后水浴加热，观察现象。教材认为：在这个反应里，AgNO3 与氨水生成的银氨溶液里含有Ag(NH₃)₂OH（氢氧化二氨合银），它将乙醛氧化成乙酸，乙酸又与氨生成乙酸铵。

    笔者认为，教材中银氨溶液配制过程中：向溶液里逐滴滴加氨水首先析出AgOH：Ag⁺+NH_3·H₂O==AgOH+NH₄⁺_，常温下AgOH极不稳定，分解为Ag₂O暗棕色沉淀：2AgOH==Ag₂O+H₂O，继续滴加氨水，沉淀溶解：Ag₂O+4NH_3·H₂O==2Ag(NH₃)₂⁺+2OH^-_，同时，生成的OH^-与前面反应生成的NH₄⁺反应：OH^-+NH₄⁺==NH_3·H₂O  ，因此，向AgNO₃溶液里加入稀氨水至沉淀溶解的总化学方程式为：AgNO₃+2NH_3·H₂O===Ag(NH3)₂⁺+2H₂O+NO₃^-，再加入乙醛发生的反应式应当为： R-CHO+2Ag(NH₃)₂NO₃+H₂O→R-COONH₄+2NH₄NO₃+2Ag+NH₃。

    按照教材中所叙述进行实验，如果使用5%~10%葡萄糖溶液替代乙醛，实验可以成功；但是如果直接使用教学用乙醛溶液，不使用加入稀硫酸蒸馏制取的乙醛溶液，则由于乙醛的聚合、氧化成酸性、含有酸型稳定剂等⑶较难成功。银镜反应需要溶液呈比较明显的碱性，实验才容易成功。而且溶液碱性越强，温度越高，反应就越快。但是溶液碱性太弱，温度再高实验一样难于成功。
    银氨溶液就是多伦溶液(Tollens reagent)，配制方法是：将AgNO₃溶液与适量NaOH溶液混合，然后滴加稀氨水至沉淀刚好溶解。如果这样，银镜反应的化学方程式才能如教材所写；实验也容易成功。
    教材中认为AgNO₃ 与氨水生成的银氨溶液里含有Ag(NH₃)₂OH（氢氧化二氨合银）的说法是不准确的，溶液中含有的是Ag(NH₃)₂NO₃；所配制的溶液并不是多伦溶液；所发生的反应并不是教材中所书写的；而且实验较不容易成功。

    教材修订时，如果考虑将实验操作修改，可否在银氨溶液配制时先向AgNO₃溶液滴加几滴NaOH溶液，再滴加氨水；或者将教材中有关银镜反应的化学方程式进行修改。