化学自习室移动版

电解水时，氧气的体积常小些，其原因主要有二：

(1)氢、氧两种气体在水中的溶解度不同。氧气的溶解度稍大些。

(2)电极的氧化、电极产生副反应等。如用稀硫酸溶液作电解液，有人认为有下列副反应发生：

H₂SO₄＝H^＋＋HSO₄^－

在阴极：2H^＋＋2e^-＝H₂

在阳极：2HSO₄^－－2e^-＝H₂S₂O₈(过二硫酸)

H₂S₂O₈＋H₂O＝H₂SO₄＋H₂SO₅(过一硫酸)

H₂SO₅＋H₂O＝H₂O₂＋H₂SO₄

生成的过氧化氢在酸性溶液中较稳定，不易放出氧气。

克服的办法是，在电解液中加入碱比加入酸的误差会小些。或者事先将电解液用氧气饱和，可以消除因溶解度不同而产生的误差。