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共价键的形成是由于成键原子的电子云相互重叠，如果电子 云重叠愈多，构成的共价键愈牢固。因此形成共价键时，两原子在可能的范围内一定采取电子云密度最大的方向相重叠。除s电 子云是球形对称的，其他如p、d、f电子云都有一定的形状和空间伸展方向。例如p电子云是哑铃形状，在空间沿3个直角坐标 方向(x、y、z)呈轴对称。当另一个原子具有不成对的单电子与 p电子成键时，它必须沿x、y、z轴趋近，才能与p电子达到最 大程度的重叠。如H原子与C1原子结合而成HC1分子时，可能有2 种结合方式，如图所示。

第二种情况是s电子云沿着与p 电子云垂直的方向去重叠， 结果不能成键。第三种情况是s电子云与p电子云沿着非坐标轴 任意方向去重叠，仅发生局部重叠。只有第一种情况是电子云沿 着P_x电子云的对称轴方向（即电子云伸展方向）去重叠，结果是 电子云发生了最大程度的重叠，构成稳定的共价键。因此使共价键具有方向性。

在共价化合物中，一个原子的1个电子与另一个原子的1个 自旋方向相反的电子配对之后，已达稳定状态，就不能再和另一 个原子的未配对的电子再配对。例如2个H原子各拿出1个未配对电子，在它们自旋方向相反的情况下配对成H₂,就不能再和第 三个H原子相结合成H₃。这种特性就叫做共价键的饱和性。