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烷烃及烃类物质的熔沸点变化有规律可循吗?

直链烷烃的熔沸点随着相对分子质量的增加而升高,这是因为分 子运动所需要的能量增大,分子间的接触面(即相互作用)也增大。低级烷烃每增加一个一CH2,相对分子质量变化较大,沸点也相差较大, 高级烷烃相差较小,故低级烷烃比较容易分离,高级烷烃分离困难的多。

在同分异构体中,分子结构不同,分子接触紧密程度不同,相互作用力也不同,正戊烷沸点为36. 1°C,2-甲基丁烷沸点为25°C,2,2-二甲 基丙烷沸点只有9°C。也就是说,带有支链的分子由于支链的位阻作 用,其分子不像正烷烃分子那样接近,分子间作用力小,沸点较低。

固体分子的熔点也随相对分子质量的增加而升高,这除了与相对分子质量及分子间作用力有关外,还与分子在晶格中的排列有关,分子 对称性高,排列整齐,分子间吸引力大,熔点较高。在正烷烃中,分子含 单数碳原子的烷烃其熔沸点升高比分子含双数碳原子的少。

表6几种烷烃的熔、沸点

有机化合物

沸点/°C

熔点/°C

正戊烷

36. 1

-129

异戊烷

25

-159

新戊烷

9

-20

烃类物质的熔沸点变化规律:

(1)有机物一般为分子晶体,在有机同系物中,随着C原子数的增 加,相对分子质量增大,分子间作用力增大,熔、沸点逐渐升高,如气态烃 CxHyx<4。

(2)分子式相同的烃,支链越多,熔沸点越低。例如沸点:

CH3(CH2)3CH3>(CH3)2CHCH2CH3>C (CH3)4O

(3)同分异构体的芳香烃及其衍生物的熔、沸点,一般地说:邻位> 间位>对位。

(责任编辑:化学自习室)
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