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谈钠与硫酸铜溶液的反应

       钠与硫酸铜溶液反应在许多教辅书都会说:“钠与硫酸铜反应不会置换出铜,原因是钠先与水反应放出氢气,同时生成氢氧化钠,氢氧化钠再与硫酸铜溶液反应生成氢氧化铜沉淀。”我对于这种解释不以为然。
 
      首先我认为钠与硫酸铜反应是会置换出铜的!只不过是量比较少而已。原因有以下几点:第一,在金属活动顺序表中,钠排在铜的前面,从理论上讲钠可以置换出铜;其次,铜离子的氧化性强于氢离子的氧化性,即根据氧化还原反应的“优先律”,还原剂应首先跟氧化性较强的氧化剂反应,也就是钠先与硫酸铜反应。
 
      但是我们在做实验时发现现象并非如此,而是产生了蓝色絮状沉淀和少量黑色物质,分析其原因主要有以下几点:
 
      1.CuSO­4溶于水时会电离出Cu­­­­­2+和SO42-,在溶液中水也会发生微弱电离,电离出H+和OH-,Cu­­­­­2+和OH-结合生成Cu(OH)2,H+会与SO42-结合生成H2SO4,此反应会迫使水的电离平衡向右移动,即相当于发生了CuSO4+2H2O== Cu(OH)2+H2SO4反应(此种反应一旦电离平衡,无论改变任一反应物量都不会发生平衡移动,除非改变某一反应混合物中某一离子的量,才会发生平衡移动,当然CuSO­4不会完全发生此反应,所以在配制浓度较大的CuSO­4溶液时,会发现CuSO­4溶液显酸性),此反应是一个动态平衡,因此不能单纯地说此溶液中存在的物质是什么,当某一瞬间溶液中存在大量CuSO­4时,H2SO4和Cu(OH)2的量则相对较少,由于Cu2+被水分子包围,没有裸露的Cu2+与钠反应,所以要想钠与水反应,必须首先“清除”水分子,在“清除”水分子时生成了氢氧化钠和氢气,由于氢气将钠“托”起,使得钠与裸露Cu2+接触几率再次降低,尽管如此仍会有少量的Cu2+会被还原,生成的部分铜在刚被还原时由于钠与水反应放热又被氧化为CuO,这就是产生黑色沉淀的原因之一。当某一瞬间中存在大量Cu(OH)2时,则CuSO­4的量相对较少,溶液中有大量的裸露的H+(相当于来自H2SO4),当钠投入水中时,钠将H+还原为H2(当然也有钠与水反应产生的),同时由于温度升高,一部分Cu(OH)2便生成CuO,这也是产生黑色沉淀的原因,同时由于消耗H+会使CuSO4+2H2O== Cu(OH)2+H2SO4此反应发生平衡移动,即由于H2SO4的量减少,Cu(OH)2便可显现出来,这样也不利于钠与硫酸铜反应。
 
         2.钠与硫酸铜反应的有效反应是Cu2++2Na===2Na++Cu,因而要顺利反应,必须存在大量的裸露的Cu2+,但由于CuSO4溶于水时会有大量水分子将Cu2+包围,同时由于Na的密度比水小,会浮在表面进行反应,此时Cu2+无法摆脱水分子的束缚因而不能冲破水分子进行反应,(当然对于酸来说,水的电解非常弱,而且H+在电离时,H+既可单独存在于溶液中,也可形成水含氢离子,H+未被水分子包围,因而在Na与酸反应时可以先和酸反应再和H2O反应),所以反应机率又大大减小,即使如此仍可有Cu2+被还原。
 
        总之,置换出的铜很少,但这并不违背氧化还原反应的优先律。正是由于以上多种原因的干扰,钠与硫酸铜反应才不会顺利置换出铜。
 
(责任编辑:化学自习室)
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