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碱金属盐中，钠盐与钾盐性质相似，且钠、钾元素在地壳中含量丰富，因此常用的碱金属盐是钠盐和钾盐，但钠盐价格通常要便宜些，故一般尽量使用钠盐而非钾盐。

但也有些情况例外。例如，化学实验或化工生产中常用KMnO₄、KClO₃:，而非NaMnO₄、NaClO₃；

化学分析中常用的标准试剂许多是钾盐而不是钠盐，如用邻苯二甲酸氢钾标定碱溶液，用K₂Cr₂O₇标定还原剂的浓度等；配制炸药时，用KNO₃和KClO₃，而不用NaNO₃和NaClO₃，这些试剂在特定情形下的选择都和钠盐的强吸湿性有关。

一般来说，正离子半径越小，电荷越高，对水分子的吸引力越大，形成结晶水合盐类的倾向越大。因此，碱金属离子从Li^＋到Cs^＋其水合能力是逐渐降低的。

事实上碱金属盐类中，锂盐几乎全部是水合的，钠盐约有75%是水合的，钾盐有25%是水合的，铷盐和铯盐很少带有结晶水。可见，钠盐保存不如钾盐方便。

再如，以KMnO₄为例，其制备工艺中最经典的制法是把MnO₂和KOH在空气中反应得到K₂MnO₄，然后电解K₂MnO₄，得到KMnO₄和KOH，再重结晶分离，成本非常低廉。但是高锰酸钠不可以这么做，原因在于NaMnO₄的溶解度远远高于KMnO₄，电解后无法分离NaMnO₄和NaOH。

工业上制备NaMnO₄的方法通常是：MnO₂和NaOH反应得到锰酸钠，然后通Cl₂氧化得到NaMnO₄和副产物NaCl，再重结晶除去NaCl。所以在价格方面，NaMnO₄的价格是KMnO₄的20~30倍。

因此，实际中选用钾盐还是钠盐，与其在自然界的储量、成本、性能等因素有关。顺便提及，钠盐、钾盐并非都易溶于水，如强化剂 NaBiO₃难溶于水，而 KClO₃则微溶于水，只能说大多数钠盐、钾盐因其晶格能小等原因易溶于水。