化学自习室移动版

有机高分子化合物，是一类范围很大、应用极广的物 质。它包括天然及合成的两类，如蛋白质、淀粉、纤维素、 天然橡胶、木质素等，都是天然的高分子化合物，广泛存在于自然界；合成纤维、合成橡胶、合成树脂都是合成高 分子化合物，它们在人类生活中都有非常重要的地位。 加聚反应和缩聚反应是合成有机高分子化合物的 基本反应，聚合反应方程式的书写，以及聚合物单体结构 简式的推断是有机化学的重难点，本文将对中学有机化学中哪些有机物或有机物间可发生加聚反应和缩聚反应及反应的机理进行初步的探讨，并辅助巩固练习，将对拓宽学生视野，培养创新思维，提高分析、推理能力大有帮助。

一 、加聚反应和缩聚反应

(一)加聚反应：

不饱和单体发生加成反应而聚合 成高分子的反应叫加成聚合反应，简称加聚反应。

加聚反应主要有三类

1. 含有“”的化合物，如烯烃(乙烯、丙烯、丁二 烯 、异戊二烯)、氯乙烯、四氟乙烯、2— 甲基丙烯酸甲酯等不饱和化合物。

2 . 个别含有羰基化合物的加聚

3 . 某些环状化合物的加聚

注：同一种单体的加聚，单体与加聚物具有相同的最简式。 不同单体的加聚，若单体最简式相同，那么加聚物与单体的最简式也相同。 所以等质量单体、加聚物、单体与加聚物的混合物完全燃烧耗氧量相同。 不同单体的加聚，若单体最简式不同，则另当别论。

(二)缩聚反应：

单体间相互反应生成高分子的同时， 还伴有小分子(如水、NH₃、HCl等 )生成，这样的反应叫缩合聚合反应，简称缩聚反应。如酚醛树脂的合成、氨基酸 合成多肽、二元酸与二元醇生成高聚酯等。

注：缩聚反应的单体可以是同一种，也可以是不同种， 但单体与缩聚物的最简式一定不同。 缩聚反应主要类型： 一般地，凡含有一OH ，一COOH，一NH₂中的两个或 两个以上官能团的化合物均可发生缩聚反应(同一化合物中的两个官能团可相同，可不同)。

1.二元醇之间

2. 二元酸之间

3. 二元酸与二元醇之间

4 . 二元酸和二胺

5 . 氨基酸分子之间

6. 羟基羧酸之间

7 . 酚类和醛类

二 、确定高聚物单体的方法和规律

主要方法和规律:

一是先确定高聚物的种类，二是从加聚和缩聚反应机理出发，分析链节，恢复单体的不饱和链或官能团，从而判定单体的种类和数目。

1 .判断加聚产物和缩聚产物 

判断有机高聚物单体时，首先判断高聚物是加聚产 物还是缩聚产物。判断方法如下：

(1)高聚物的链节结构中，若主链全部是由碳原子形成的碳链，则一般是加聚产物；

(2) 高聚物链节结构中，若主链上除碳原子外还含其 他原子 (如N 、O 等)，则一般是缩聚产物。

2. 加聚产物单体的判断 

若链节中碳碳之间均以单链相连，那么从一头起，每 两个碳原子间必有一个双键，即为一种单体。只要碳原子不重复使用，这样类推下去，有几组碳碳单键就有几种 单体；若链节中有碳碳双键，那么，双键两侧的单键必为 双键，并由此可确定单体的种类及结构式。

判断加聚产物单体的方法如下：

(1)若链节的主链中仅含两个碳原子(无其他原子) 的聚合物，其合成单体必为一种，将两个半键闭合即可。

(2)若链节的主链中仅有四个碳原子(无其他原子)， 且链节无双键，这样的聚合物的单体必为两种，在正中间划线断开，随后两个半键闭合即可。

(3) 若链节的主链中仅含有碳原子，并存在结构的聚合物，其规律是“有双键，四个碳；无双键，两个碳” 划线断开，然后将半键闭合即单双键互换即可。

3 . 缩聚产物单体的判断

(1)若链节中有 ，可知是聚酯类，加 水 ，从虚线处断开，将变为水解产物和一O H ，注意两 端也要加上-OH 和 -H ，其单体是二元羧酸和二元醇。

⑵若链节中含有 ，可知是聚酰胺类，加水， 从虚线处断开，分别加上-OH 和-H ，变成 和 ，原单体是二元羧酸和二胺。

(3) 若链节中含有，则单体只有一种为 (羟基羧酸)。

(4) 若链节中含有 ，则单体只有一种 是(氨基酸，R 为烃基)。