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由相对分子质量小的化合物分子互相结合成相对分子质量大的高分子的反应叫聚合反应。聚合反应分加聚反应和缩聚反应。

加聚反应的特点是：反应物含不饱和碳原子，反应时，通常是碳碳双键打开，不饱和碳原子彼此连接形成高分子化合物，产物中没有小分子。从反应机理看，此类聚合反应又是加成反应。很多单烯烃在一定的条件下能发生加聚反应。

在聚合反应中，通常把反应物叫单体，把生成的高分子化合物叫高聚物，把高聚物中重复出现的结构单元叫链节，高聚物的名称通常是在单体名称前加个聚字，如聚乙烯、聚丙烯。

单烯烃的聚合反应，如果单体是一种，比较好理解。不同的单烯烃都可以看作是乙烯分子中的部分或全部氢原子被烃基取代的产物，发生加聚反应时，由单体形成连节是双键打开，链节的主碳链只含两个不饱和碳原子，其他的碳原子都作为烃基写在不饱和碳原子的下面或上面。用中括号将链节的主碳链括起来，在右下角写上ｎ即得高聚物的化学式。

如果有两种单烯烃按１：１发生加聚反应，链节中的主碳链就应该含四个不饱和碳原子。

如果单体中含两个碳碳双键的烯烃发生加聚反应，就比较复杂。

分子中含两个碳碳双键的烯烃叫双烯烃。若两个双键之间只存在一根碳碳单键，这样的双烯烃叫共轭二烯烃。如１，３－丁二烯。

共轭二烯烃的加成反应特殊，除了可以只打开一根双键发生加成反应，或同时打开两根双键发生加成反应生成饱和的化合物外，还可以两根双键同时打开，但两根双键之间的单键变成双键，每个分子中的首尾两个不饱和碳原子各结合一个其它原子或原子团。这样的加成反应，在化学上叫做１，４加成反应。共轭二烯烃易发生１，４加成反应。

共轭二烯烃发生加聚反应时，通常是１，４加成。如果单体是一种共轭二烯烃，链节的主碳链含四个碳原子，且中间的两个碳原子之间是碳碳双键。

加聚产物的链节的主碳链含四个碳原子，中间的两个碳原子之间是否含碳碳双键是区别单体是两种单烯烃还是一种共轭二烯烃的标志。