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有机推断题必备知识总结

1. 根据反应类型来推断官能团种类：

(1) 加成反应：C＝C 、C≡C 、羰基、苯环

(2) 加聚反应：C＝C、C≡C

(3) 酯化反应：羟基或羧基

(3) 水解反应：－X、酯基、肽键 、二糖、多糖

(4) 单一物质能发生缩聚反应： 分子中同时含有羟基和羧基或同时含有羧基和氨基

(5) 消去反应：卤代烃、醇

2. 根据反应条件确定官能团种类：

(1)浓硫酸/加热： ①醇的消去(醇羟基) ；②酯化反应(含有羟基、羧基)

(2) 稀硫酸： ①酯的水解(含有酯基) ；②二糖、多糖的水解

(3) NaOH水溶液/加热：①卤代烃的水解；②酯的水解(皂化)

(4) NaOH醇溶液/加热：卤代烃消去(－X)

(5)O₂/Cu、加热： 醇羟基(－CH₂OH、－COOH)

(6) Cl₂ (Br₂)/Fe：苯环， 取代反应

(7) Cl₂(Br₂)/光照：烷烃或苯环上烷烃基，取代反应

(8) Br₂ 的 CCl₄ 溶液： 加成(C=C、碳碳叁键)

(9) H₂、催化剂：加成(C=C、－CHO、碳碳叁键、羰基、苯环)

3. 根据反应物性质确定官能团 (以下现象均可用于鉴别题)：

( 1 ) 与溴水反应

a. 烯烃、二烯烃、炔烃：溴水褪色，且产物分层

b. 醛：溴水褪色， 且产物不分层

c. 苯酚：有白色沉淀生成

(2) 与酸性高锰酸钾反应

a. 烯烃、二烯烃、炔烃：高锰酸钾溶液褪色

b. 苯的同系物：高锰酸钾溶液褪色

c. 醇、酚：高锰酸钾溶液褪色

d. 醛：高锰酸钾溶液褪色

(3) 与金属钠反应

a.醇： 放出气体，反应缓和

b.苯酚： 放出气体，反应速度较快

c. 羧酸： 放出气体，反应速度更快

(4) 与氢氧化钠反应

a. 卤代烃：分层消失， 生成一种有机物

b.苯酚： 浑浊变澄清

c.羧酸：无明显现象

d. 酯：分层消失，生成两种有机物

(5)与 NaHCO₃ 反应

羧酸： 放出气体且能使石灰水变浑浊

(6)与 Na₂CO₃ 反应

a.酚羟基：无明显现象

b.羧基：放出气体

(7)银氨溶液或新制 Cu(OH)₂

a. 醛：有银镜或红色沉淀产生

b. 甲酸或甲酸钠： 加碱中和后有银镜或红色沉淀产生

c.甲酸某酯： 有银镜或红色沉淀生成

d. 葡萄糖、果糖、麦芽糖：有银镜或红色沉淀生成

4. 根据某些产物推知官能团的位置

(1)由醇氧化成醛或羧酸，推知醇为伯醇；由醇氧化为酮，推知醇为仲醇；由醇不能氧化，可推知醇为叔醇

(2)由消去产物可确定“－OH”或“－X”的位置

(3)由取代产物的种数可确定碳链结构

(4)由加氢后的碳架结构确定碳碳双键、“—C≡C—”的位置。由烯烃臭氧氧化还原水解反应的产物可以确定烯烃中双键的位置

5. 常见有机物的化学性质

(1) 能使溴水褪色的有机物通常含有：“—C＝C— ”、“—C≡C— ”或“—CHO”

(2)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有：“—C＝C— ”或“—C≡C— ”、“—CHO”或为“苯的同系物”

(3) 能发生加成反应的有机物通常含有：“—C＝C— ”、“—C≡C— ”、“—CHO”或“苯环”， 其中“—CHO”只能与 H₂ 发生加成反应

(4)能发生银镜反应或能与新制的 Cu(OH)₂ 悬浊液反应的有机物必含有：“—CHO”

(5) 能与钠反应放出 H₂的有机物必含有：“—OH”、“—COOH”

(6)能与 Na₂CO₃ 或 NaHCO₃ 溶液反应放出 CO₂ 或使石蕊试液变红的有机物中必含有：“—COOH”

(7) 加入浓溴水出现白色沉淀的有机物为：苯酚

(8) 遇碘变蓝的有机物为：淀粉

(9)遇FeCl₃ 溶液显紫色的有机物必含有：酚羟基

(10)遇浓硝酸变黄的有机物为：蛋白质

6. 常见有机物的物理性质

(1) 在通常状况下为气态的烃， 其碳原子数均小于或等于4；而烃的衍生物中只有： CH₃Cl、CH₂＝CHCl、HCHO在通常情况下是气态。

(2) 不溶于水比水重的常见有机物有溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯、硝基苯；不溶于水比水轻的常见有机物有己烷、苯、甲苯等烃类，乙酸乙酯、油脂等酯类

(3) 能与水混溶的常见有机物有含碳原子数较少的醇、醛、羧酸。

鉴别题必备知识总结

1.鉴别原则：

(1) 一般选择能产生“有色沉淀 、颜色变化 、气体”的特征化学反应进行鉴别。

(2)操作简便 ，尽量避免多步反应 、加热 等繁琐操作。

(3) 避免使用酸碱指示剂 、金属钠 、溶液分层进行鉴别。

(4)规范科学描述实验现象， 不用 “无现象、无明显现象”等自相矛盾的词语。

2.各类化合物的鉴别方法

(1)烯烃、二烯、炔烃：

a.溴的四氯化碳溶液 ，红色褪去

b.高锰酸钾溶液，紫色褪去。

(2)含有炔氢的炔烃：

a.硝酸银，生成炔化银白色沉淀

b.氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。

(3)小环烃：

三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液 腿色

(4)卤代烃：

硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。

(5)醇：

a. 与金属钠反应放出氢气(鉴别 6个碳原子以下的醇)；

b. 用卢卡斯试剂(无水 ZnCl₂＋HCl) 鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻 变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。

(6)酚或烯醇类化合物：

a.用三氯化铁溶液产生颜色(苯酚产生蓝紫色)。

b.苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。

(7)羰基化合物：

a. 鉴别所有的醛酮：2，4－二硝基苯肼，产生黄色或 橙红色沉淀；

b.区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；

c. 区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；

d. 鉴别甲基酮和具有结构的醇， 用碘的氢氧化钠溶液(碘仿反应) ，生成黄色的碘仿沉淀。

(8)甲酸：

用托伦试剂， 甲酸能生成银镜，而其他酸不能。

(9)胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法

a. 用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯 ，在NaOH溶液中反应，伯胺 生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的 产物不溶于NaOH 溶液 ；叔胺 不发生反应。

b.用 NaNO₂＋HCl：

脂肪胺： 伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。

芳香胺： 伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。

(10)糖：

a. 单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或 砖红色沉淀；

b. 葡萄糖与果糖：用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。

c. 麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或 砖红色沉淀，而蔗糖不能。

3.化学分析

(1)烃类

①烷烃、环烷烃 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待 最后鉴别。

②不与 KMnO₄ 反应，而与烯烃区别。

③烯烃使 Br₂/CCl₄ (红棕色) 褪色；使 KMnO₄/OH^－ (紫色)变成 MnO₂ 棕色沉淀；在酸中变成无色Mn^2＋。

④共轭双烯与顺丁烯二酸酐反应，生成结晶固体。

⑤炔烃(－C≡C－)使 Br₂/CCl₄ (红棕色) 褪色；使 KMnO₄/OH^－ (紫色) 产生 MnO₂↓ 棕色沉淀，与烯烃相似。

⑥芳烃与 CHCl₃＋无水 AlCl₃ 作用起 付克反应，烷基苯呈 橙色至红色，萘呈 蓝色，菲呈紫色，蒽呈 绿色，与烷烃、环烷烃区别；

用冷的发烟硫酸磺化 ，溶于发烟硫酸中，与烷烃相区别；

不能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；

不能使 Br₂／CCl₄ 褪色，与烯烃相区别。

(2)卤代烃R-X(－Cl、－Br、－I)

在铜丝火焰中呈绿色，叫 BeILSTEIn试验，与 AgNO₃ 醇溶液生成 AgCl↓ (白色) 、AgBr↓ (淡黄色) 、AgI↓ (黄色) 。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应，仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应， 乙烯型卤代烃不起反应。

(3)含氧化合物

①醇(R— OH)

加 Na产生 H₂↑(气泡) ，含活性 H化合物也起反应。

用 RCOCl/H₂SO₄ 或酸酐可酯化产生 香味，但限于低级羧酸和低级醇。

使 K₂Cr₂O₇＋H₂SO₄ 水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr^3＋(不透明)，可用来检定伯醇和仲醇。用 Lucas试剂(浓 HCl＋ZnCl₂) 生成氯代烷出现 浑浊，并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和 L uCaS试剂反应，仲醇 5 分钟内反应，伯醇在室温下不反应。

甲基伯/仲醇(R－CHOHCH₃) 与 I₂/NaOH生成 CHI₃↓(黄色)。

②酚(Ar— OH)

加入 1％FeCl₃ 溶液 呈蓝紫色[Fe(ArO)₆]^3－或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反应；用NaOH水溶液与 NaHCO₃ 水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO₃，与 RCOOH 区别；

用 Br₂ 水生成 白色沉淀(注意与苯胺区别)。

③醚(R－O－R)

加入浓 H₂SO₄ 生 成盐、混溶，用水稀释可分层，与烷烃、卤代烃相区别(含氧有机物 不能用此法区别) 。

④酮

加入2 ，4－二硝基苯肼生成黄色沉淀；

用碘仿反应(I₂＋NaOH) 生成 CHI₃↓(黄色)，鉴定甲基酮；

用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲，测熔点。

⑤醛

用 Tollens试剂 Ag(NH₃) ₂OH产生银镜Ag↓；

用Fehling试剂 2Cu^2＋＋4OH^－或 Benedict试剂生成 Cu₂O↓(红棕色)；

用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。

⑥羧酸

在NaHCO₃ 水溶液中溶解放出 CO₂气体；

也可利用活性 H的反应鉴别。

酸上的醛基被氧化。

⑦羧酸衍生物 水解后检验产物。

(4)含氮化合物

利用其碱性，溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。

①脂肪胺 

采用 Hinsberg 试验

②芳香胺 

芳香伯胺还可用异腈试验：

③苯胺 

在 Br₂＋H₂O 中生成 (白色沉淀)。 苯酚有类似现象。

(5)氨基酸

采用水合茚三酮试验

(6)糖类

①淀粉、纤维素

需加 SnCl₂防止氧对有色盐的氧化。碳水化合物均为 正性。

淀粉加入 I₂ 呈 兰色。

②葡萄糖

加 Fehling 试剂或 Benedict 试剂产生 Cu₂O↓(红棕色)，还原糖均有此反应； 加 Tollens 试剂[Ag(NH₃)₂＋OH^－]产生银镜。

4. 常见有机化合物鉴别