化学自习室移动版

现行的全国通用高中及中师化学课本中，在醛一节里写道：乙醛也能被另一种弱氧化剂，即新制的氢氧化铜所氧化。又写道：由于乙醛具有还原性，所以能把反应中生成的氢氧化铜还原成红色的氧化亚铜沉淀。这也是检验醛基的一种方法。；

Cu²⁺十2OH^－＝Cu(OH)₂↓

CH₃CHO十2Cu(OH)₂CH₃COOH十Cu₂O↓十2H₂O

此处新制的氢氧化铜的涵义是什么呢?笔者认为应是氢氧化铜必须溶解在强碱(NaOH)溶液中。为说明这一问题，我们不妨先做下面的实验：

在一试管中加入少许氢氧化铜晶体粉末，再加入40％甲醛水溶液1mL，氢氧化铜为浅蓝色沉淀，放入沸水中加热，不发生反应．再滴加10％NaOH溶液，依次改变其pH值。发现当pH之9时，仍不发生反应。当pH=11－12时，一少部分Cu(OH)：溶解转化为Cu(OH)₄^2－，溶液变为浅蓝色(试管中仍有浅蓝色的Cu(OH)₂沉淀)。当在沸水浴中加热时，Cu(OH)₄^2－与甲醛反应生成了Cu₂O红色沉淀(同时，试管底部的Cu(OH)₂在较强的碱性条件下受热分解为CuO黑色沉淀)。当pH=14时，溶液的绎蓝色加深，说明有更多的Cu(OH)₂转化为Cu(OH)₄^2－。加热迅速产生物Cu₂O红色沉淀。

上面的实验充分说明了强碱(NaOH)的存在对这一特效反应的重要性。据此，让我们再分析一下课本中的描述。

实验方法为：在一试管中，加入10％的NaOH溶液2mL，滴入2％CuSO₄溶液4－8滴，振荡。然后加入乙醛水溶液0．5mL，加热至沸腾，观察溶液中有红色沉淀产生。

可见，该实验条件中所谓的“新制氢氧化铜”实际上是指氢氧化铜和氢氧化钠的混合液。因为，在远远过量的10％NaOH溶液中滴加4-8滴2％CuSO₄溶液，混合溶液的pH＞14，Cu^2＋有相当一部分是以Cu(OH)₄^2－形式存在的。从实验的现象看，溶液呈锋蓝色，也说明了这一点(几乎看不到Cu(OH)₂沉淀)。因此，我们认为，氢氧化钠直接参加了反应，所以将课本中的化学方程式改为下式更符合实际。

CH₃CHO十2Cu(OH)₂十NaOHCH₃COONa十Cu₂O十3H₂O

原教材强调使用“新制的氢氧化铜”，是因为从溶液中新沉淀生成的氢氧化铜比较容易溶于NaOH溶液，生成Cu(OH)₄^2－离子。该离子和醛类溶液的反应才是均相反应，反应速度较快。否则，固体Cu(OH)₂颗粒和醛类反应，即使有Cu₂O生成，它沉积覆盖包裹在Cu(OH)₂颗粒上，隔离了两种反应物，使反应不能继续进行。