化学自习室移动版

盐与盐的反应一般生成两种新盐，上述规律不能包括种类繁多的各种盐之间的反应，盐类之间的反应相当复杂，盐与盐在溶液中的反应，本质上是离子之间的反应，只要存在使离子浓度降低的条件，离子反应就能进行。通常中学涉及盐与盐的反应有四种类型，复分解反应、双水解反应、氧化还原反应、配合反应，如何准确分析判断盐与盐之间的反应呢？

一、第一步首先分析能否发生氧化还原反应

常用的较强还原性的离子有Fe^2＋、I^－、S^2－、SO₃^2－，常用的较强氧化性的离子有MnO₄^－、ClO^－、NO₃^－(只有在酸性环境才表现强氧化性)、Cr₂O₇^2－、Fe^3＋，以上离子相遇时一般发生氧化还原反应。 

例1：2FeCl₃＋2KI＝2FeCl₂＋2KCL＋I₂

例2：NaClO＋Na₂SO₃＝NaCl＋Na₂SO₄

例3：2KMNO₄＋10FeSO₄＋8H₂SO₄=5Fe₂(SO₄)₃＋K₂SO₄＋2MnSO₄＋8H₂O

第二步分析能否发生双分解反应

常用的能发生互促的阳离子Al^3＋、Fe^3＋、NH₄^＋，阴离子有CO₃^2－(HCO₃^－)、S^2－(HS^－)、AlO₂^－、SiO₃^2－，以上离子相遇一般发生双水解反应。 

例4：2Al^3＋＋3CO₃^2－＋3H₂O=2Al(OH)₃↓＋3CO₂↑

例5：Al^3＋＋3HCO₃^－=Al(OH)₃↓＋3CO₂↑

例6：2Al^3＋＋3S^2－＋6H₂O=2Al(OH)₃↓＋3H₂S↑

例7：Al^3＋＋3AlO₂^－＋6H₂O=4Al(OH)₃↓

例8：Fe^3＋＋3HCO₃^－=Fe(OH)₃↓＋3CO₂↑

例9：2Fe^3＋＋3CO₃^2－＋3H₂O=2Fe(OH)₃↓＋3CO₂↑

例10：2NH^4＋＋SiO₃^2－=H₂SiO₃↓＋2NH₃↑

第三步分析能否发生复分解反应

能发生双水解反应的离子很少，中学常用的是上面总结的阴阳离子。不在上面范围内的离子，如果能生成沉淀则发生复分解反应。

 CuSO₄溶液与Na₂S溶液混合，CuSO₄溶液水解呈酸性，Na₂S溶液水解呈碱性，符合发生双水解反应的条件，同时直接发生复分解反应生成CuS沉淀。究竟是复分解反应还是双水解反应，要比较生成物的溶解度的大小。

 Cu^2＋＋CO₃^2－＋H₂O=Cu(OH)₂↓＋CO₂↑

Cu^2＋＋S^2－=CuS↓因为CuS的溶解度远比Cu(OH)₂小，所以发生的是复分解反应而不是双水解反应。

例11：CO₃^2－＋2Ag^＋=Ag₂CO₃

第四步分析能否发生配合反应

过渡元素Fe^3＋与SCN^－发生配合反应

Fe^3＋＋3SCN^－Fe(SCN)₃

 二、同时进行两种反应的盐溶液：

(1)FeCl₃溶液与Na₂S溶液既符合氧化还原反应发生的条件，又符合双水解反应发生的条件，生成物还能发生复分解反应。

 2Fe^3＋＋H₂S=2Fe^2＋＋S↓＋2H^＋

 2Fe^3＋＋3S^2－＋6H₂O=2Fe(OH)₃↓＋3H₂S↑

 Fe^2＋＋S^2－=FeS↓

实验证明在FeCl₃过量时，发生如下反应：

 2Fe^3＋＋3S^2－＋6H₂O=2Fe(OH)₃↓＋3H₂S↑

 Fe^3＋＋S^2－=2Fe^2＋＋S↓

 产物主要Fe(OH)₃、H₂S、S、Fe^2＋。

在Na₂S过量时，发生如下反应：

 2Fe^3＋＋3S^2－＋6H₂O=2Fe(OH)₃↓＋3H₂S↑

 2Fe^3＋＋3S^2－=2FeS＋S↓

 产物主要Fe(OH)₃、H₂S、S、FeS。

 (2)CuSO₄溶液与Na₂CO₃溶液的反应

复分解反应：Cu^2＋＋CO₃^2－=CuCO₃双水解反应：Cu^2＋＋CO₃^2－＋H₂O=Cu(OH)₂↓＋CO₂↑

 2Cu^2＋＋2CO₃^2－＋H₂O=Cu₂(OH)₂CO₃↓＋CO₂↑

实验证明CuSO₄溶液与Na₂CO₃溶液的反应生成的沉淀是由Cu^2＋、CO₃^2－和OH^－按不同比例组成的碱式盐，两者发生的是平行竞争反应。

三、盐与盐的反应一般要求两种盐是可溶的，生成物必须有沉淀。

这种表述没有揭示反应的本质，其实离子反应的本质是只要存在使离子浓度降低的更低方向的反应，该反应就能进行。

 (1)难溶盐的转化：CaSO₄中加入Na₂CO₃溶液：CaSO₄(s)＋CO₃^2－=CaCO₃↓＋SO₄^2－，CaSO₄的溶解平衡CaSO₄(s)Ca^2＋(aq)＋SO₄^2－(aq)，CaSO₄溶度积大而CaCO₃溶度积小，CO₃^2－与Ca^2＋结合溶解平衡向右移动，使沉淀CaSO₄转化为CaCO₃沉淀。

 (2)沉淀的溶解：BaCO₃中加入NH₄Cl溶液2NH₄Cl＋BaCO₃＝BaCl₂＋2NH₃↑＋CO₂↑＋H₂O

易水解的盐NH₄Cl产生的H^＋与不容性的盐溶解的CO₃^2－结合生成CO₂，使难溶电解质的溶解平衡BaCO₃(s)Ba^2＋(aq)＋CO₃^2－(aq)向溶解方向移动。

 (3)强酸的酸式盐与弱酸盐的反应：2NaHSO₄＋Na₂CO₃＝2Na₂SO₄＋CO₂↑＋H₂O

 (4)正盐与酸式盐之间的反应：Na₃PO₄＋NaH₂PO₄＝2Na₂HPO₄