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疑问：酯化反应中试剂添加顺序问题

回答：教材上经典顺序是乙醇、浓硫酸、乙酸，常常解释作“不能先加浓硫酸，防止液体飞溅”，原理和硫酸稀释相同。也有的资料或题目说试剂的加入顺序是：乙醇(2mL)→乙酸(2mL)→浓硫酸(0.5mL)。这两种顺序都是合理的，因为“无水乙醇”中也含有微量的水，若反之操作，将乙醇加入到浓硫酸中，由于浓硫酸的强烈吸水性会放出大量的热，引起乙醇与浓硫酸混合液的爆沸，轻则致使乙醇大量挥发损失，重则出现混合液体爆沸喷出试管口引发灼伤人的严重事故。乙酸和浓硫酸的响应是两分子乙酸被脱水生成醋酐，可是醋酐和乙醇更轻易响应生成酯，所以先加乙酸再加浓硫酸没影响；乙醇和浓硫酸要加热才响应(也是脱水，没记错是140度生成乙醚，170度生成乙烯，不成酯)，所以实验中乙酸加入的顺序可提到浓硫酸之前或放到浓硫酸之后，但浓硫酸的加入顺序一定不能提到乙醇之前。

当然不管怎么放，副反应再所难免：乙酸、乙醇在与浓硫酸共热时因温度不同可发生取代反应和消去反应，当混合溶液处在较低温度时，乙醇与乙酸发生酯化反应，同时乙醇分子之间还可发生分子间脱水反应生成乙醚；当温度升高至170℃时，乙醇分子内还可发生脱水反应(消去反应)生成乙烯；若继续升温时，浓硫酸还可表现出强氧化性，将乙醇氧化为碳，一氧化碳或二氧化碳，自身还原为二氧化硫，此时实验发生装置里的液体由无色变为棕色，最后变为黑色。

也有同学问道饱和Na₂CO₃溶液的作用：有三个：一是降低冷凝的酯在水中的溶解度。Na₂CO₃增强了溶剂水的极性(碳酸钠以及碳酸钠与乙酸反应后生成的乙酸钠都是离子化合物，离子化合物可看作是强极性化合物)，这样使得乙酸乙酯在水中的溶解度得以进一步降低。而在这一过程中，并没有影响到乙醇在水中的溶解，因为乙醇溶于水主要是氢键的因素。这样也提高了所得乙酸乙酯的纯度。因此用饱和盐溶液来冷凝乙酯乙酯，更有利于酯与水的分层。酯难溶于水，在盐的水溶液中更难溶，且盐溶液浓度越大酯越难溶。二是吸收挥发的乙酸蒸气，这是选用饱和Na₂CO₃溶液来冷凝乙酯乙酯的主要原因。三是使挥发的乙醇部分溶解在饱和Na₂CO₃溶液中，且饱和Na₂CO₃溶液的弱碱性不会对生成的酯的水解作用产生实质性的影响。