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我们通常见到的铜锌原电池由两个半电池组成的：锌和硫酸锌溶液为负极， 铜和硫酸铜溶液为正极，在两种溶液之同用盐桥相连。盐桥中充满KCl饱和溶液。

为什么要在两个半电池之间架起一个盐桥？盐桥中为什么要用KCl溶液？用其它盐溶液行不行？

显而易见，为防止两种电极液混溶，也不致造成氧化剂(CuSO₄)与还原剂(Zn)的直接 反应，就把两个半电池分装于两个杯中。使用 盐桥就沟通了内路，为正负离子向两极定向移 动提供了条件。

能不能通过一个连通管，使ZnSO₄溶液与 CuSO₄溶液直接接触来沟通电池内路呢？这样 一来，两种溶液之间会形成较大的液接电位，对电极电势产生较大的影响。

什么是液接电位呢？我们来看这样的例 子：若浓度不同的两种HClO₄溶液混合时， H^＋与ClO₄^－、从浓度大的一边向稀的一边扩散， 但H^＋的扩散速度比ClO₄^－大，引起稀的一边出 现过剩H^＋而带正电，在浓的一边由于过剩的 ClO₄^－、而带负电，形成电荷分离的双电层。即在两种溶液的界面处出现了电位差。

电位差的产生使H^＋的扩散速度减慢，而使ClO₄^－的扩散速度加快，最后达到一 个稳定状态。这时，两种离子以相同的速度扩 散，电位差恒定。又如在浓度相同的AgNO₃ 溶液与HNO₃溶液接触时，只是Ag^＋与H^＋向相 反方向扩散，因为H^＋比Ag^＋扩散速度大得多， 最终也形成一个电位差。象这样在两种不同离 子或两种离子相同而浓度不同的溶液界面上， 存在着微小的电位差，这神电位差称为液体接 界电位，简称液接电位。它是由于离子运动速 度不同而引起的。液体接界电位与离子的浓 度、电荷数、迁移速度以及溶剂性质有关，其 大小一般不超过30毫伏。

K^＋与Cl^－迁移率很接近，故在水溶液体系中通常采用KCl溶液。而且用饱和KCl溶液会 使液接电位小得多。

另外，当饱和KCl溶液与半电池溶液相接 界时，界面的扩散情况主要由盐桥中K^＋和Cl^－ 向电极溶液中扩散所决定，而K^＋与Cl^－的迁移 速度相近，产生的液接电位就很小。例如在 25×C 时，0.1mol·L^－1 HCl 和0，01mol •L^－1HCl相接界时，液接电位为38毫伏，采用饱和 KCl溶液作盐桥后，在盐桥一端液接电位为4.6 毫伏，而在另一端则为3.0毫伏，且在饱和KCl 溶液一侧都带正电，这样相抵消后，总的液接 电位只约为2毫伏，比原先要小多了。

不难想象，在浓度一定，离子迁移速度也 相近的情况下，离子带的电荷越小，产生的液 接电位也越小。故最好选用1—1型盐溶液做盐 桥。如果是AgNO₃溶液体系，就不能采用KCl 做盐桥溶液。因为Ag^＋与Cl_反应生成AgC₁沉淀。此时，一般采用NH₄NO₃或KNO₃做盐桥溶液。