化学自习室移动版

作者:河北省大厂高级实验中学 郭建岭

中学课本中酯化反应的概念是：酸与醇作用生 成酯和水的过程叫酯化反应。而实际上这里的酸既可以是有机酸也可以是无机酸，醇既可以是醇类物质也可以是酚类物质。

另外，对于不同的酸或醇，它们的反应历程也不完全相同，笔者就此与大家共同讨论一下这一方 面的知识。

一、酯化反应中两种断键机理

在①中是酸的酰氧键断裂，而在②中是醇的烷氧键断裂。那 么，到底是按①式还是②式进行的呢？用原子示踪法证明，中学阶 段我们常见到的有机羧酸与常见的醇的反应都是①按式进行的， 例如：用含的180醇与有机酸作用，证明生成的酯中含有180，而 水则为普通水。

1.为什么是酰氧键断裂呢？

我们可以通过酸催化酯化的反应历程加以说明。我们知道， 酯化反应实际上是亲核取代的反应历程，在酸的催化作用下，氢离子先和羧酸中的羧基形成一个中间体，使羧基的碳原子带有更高的正电性，有利于亲核试剂(烷氧基)的进攻，然后失去一分子水，再失去氢离子，形成酯，反应历程如下：

由于亲核试剂为带负电的烷氧基，因此酯化反应按①式进行。 

2.但少数情况下，酯化也会按②式进行 

例如，酸醇的酯化。酸醇酯化时，在酸的作用下更容易产生碳正离子。碳正离子与羧酸生成中间体，再脱去质子生成酯，反应历程如下：

此外，按②式进行的酯化反应除了酸醇的酯化外，无机酸与 醇的酯化也是无机酸脱氢原子，醇断烷氧键，例如乙醇与硝酸的 酯化反应历程如下：

用原子示踪法进行酯化断键的确定，中学课本中是用带¹⁸O 的醇来证明的，那么，能不能把羧酸中羟基上的氧原子换成¹⁸O呢？经查阅资料，在羧基上的两个氧原子是共振的：

这样，如果把羧酸中的羟基上的氧原子用¹⁸O做标记，在酯化过程中，羧酸能与质子形成两种中间体：

那么，根据酯化的反应机理，无论羧酸是酰氧键的断裂还是氢氧 键的断裂，¹⁸O均能进入酯中，无法用原子示踪法去解释酸与醇的断键机理。因此，用原子示踪法证明断键机理时应该把醇中的氧原子换成¹⁸O原子。