化学自习室移动版

氯化亚砜，淡黄色至红色、发烟液体，有强烈刺激气味。可混溶于苯、氯仿、四氯化碳等有机溶剂。遇水水解，加热分解。主要用于制造酰基氯化物，还用于农药、医药、染料等的生产。

一、空间构型与杂化方式

方法一：（6+0+2）/2=4，是sp³杂化，中心原子硫和两个氯原子呈共价键，硫自身含有两对孤对电子（其中一对与氧原子配位），因此中心原子S为sp³杂化，呈三角锥形。

方法二：根据价电子对互斥理论确定微粒的空间构型，SOCl₂中S原子成2个S-Cl键，1个S=O，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+（6－1—1－2）/2=4，杂化轨道数是4，故S原子采取sp³杂化，含一对孤电子，分子形状为三角锥形。

二、高考题回顾

例1、（09年海南化学·15）Li—SOCl₂电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳，电解液是LiAlCl₄—SOCl₂。电池的总反应可表示为：4Li＋2SOCl₂=4LiCl＋S ＋SO₂。

请回答下列问题：

（1）电池的负极材料为            ，发生的电极反应为                ；

（2）电池正极发生的电极反应为                    ；

（3）SOCl₂易挥发，实验室中常用NaOH溶液吸收SOCl₂，有Na₂SO₃和NaCl生成。如果把少量水滴到SOCl₂中，实验现象是            ，反应的化学方程式为             ；

（4）组装该电池必须在无水、无氧的条件下进行，原因是                    。

【答案】

（1）锂   Li－2e^-=Li^＋

（2）2SOCl₂＋4e^-=4Cl^－＋S＋SO₂

（3）出现白雾，有刺激性气体生成   SOCl₂＋H₂O=SO₂↑＋2HCl↑

（4）锂是活泼金属，易与H₂O、O₂反应；SOCl₂也可与水反应

三、模拟题回顾

例2、氯化亚砜（SOCl₂）为无色或浅黄色发烟液体，易挥发，遇水分解，其制取过程的相关反应如下：

S(s）+Cl₂(g）==SCl₂ (l）  （Ⅰ）      

SCl₂(l）+ SO₂ (l）=SOCl₂(l）+ SO₂ (g） （Ⅱ）

已知二氯化硫（SCl₂）熔点-78°C，沸点59°C，下图是实验室由氯气与硫合成二氯化硫的装置。

（1）仪器组装完成后，首先进行的一步操作是                        ；反应前要先排尽系统中空气，此做法目的是                                    。

（2）装置B盛放的药品是        ，装置D中玻璃仪器的名称是         ，向其中放入一定量的硫粉，加热使之融化，轻轻摇动使硫附着在容器的内壁，形成一薄层膜，这样做的优点是            。

（3）实验时，为防止E中液体挥发，可采取的措施是______。装置F（盛放碱石灰）有两个作用：一是吸收多余的氯气，另一个是                    。

（4）工业上以硫黄、液氯和液体三氧化硫为原料，能生产高纯度（99%以上）氯化亚砜，为使三种原料恰好完全反应，三者的物质的量比为______；氯化亚砜遇水易分解，请设计简单的实验来验证氯化亚砜与水完全反应的产物，简要说明实验操作、现象和结论______。

已知：SOCl₂＋4NaOH＝Na₂SO₃＋2NaCl＋2H₂O

供选择的试剂：稀盐酸、稀硝酸、氯化钡溶液、硝酸银溶液、品红溶液

【答案】（1）检查装置气密性      防止加热硫粉时，空气中的氧气与硫粉反应

（2）饱和食盐水；蒸馏烧瓶     增大反应物接触面积（使反应更加充分）

（3）将锥形瓶放入冰水中冷却（冷水浴或冰水浴）；防止空气中水蒸气进入

（4）1:1:1；分别取两份水解后的溶液于试管中，向其中一支试管中加入品红溶液，品红褪色，说明有二氧化硫生成；向另一支试管中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，说明有HCl生成。（3分，操作1分，每检出1种水解产物得1分。以上仅为参考答案，只要设计合理均给分。） 

例3、二氯亚砜（SOCl₂）是一种无色易挥发液体，与水剧烈水解生成两种气体，常用作脱水剂，其熔点-105℃，沸点79℃，140℃以上时易分解

（1）用硫黄（用S表示）、液氯和三氧化硫为原料在一定条件合成氯化亚砜，原子利用率达100%，则三者的物质的量比为          ．写出SOCl₂吸收水蒸气的化学方程式          

（2）甲同学设计如图装置用ZnCl₂•xH₂O晶体制取无水ZnCl₂，回收剩余的SOCl₂并验证生成物中含有SO₂（夹持及加热装置略）

①装置的连接顺序为A→B→___→___→___→___．

②冷凝管的进水口是___．（填“a”或“b”）

③实验结束后，为检测ZnCl₂•xH₂O晶体是否完全脱水，称取蒸干后的固体ag溶于水，加入足量稀硝酸和硝酸银溶液，过滤，洗涤，干燥，称得固体为bg．若a/b=___（保留一位小数），即可证明ZnCl₂•xH₂O晶体已完全脱水．

④乙同学认为直接将ZnCl₂•xH₂O晶体置于坩埚中加热灼烧即可得到无水ZnCl₂，但大家说此方法不可行，请用化学方程式解释原因___．

（3）丙同学认为SOC₁₂还可用作由FeCl₃•6H₂O制取无水FeCl₃的脱水剂，但丁同学认为该实验会发生氧化还原反应．戊同学设计了如下实验方案判断丁同学的观点：

   取少量FeCl₃•6H₂O于试管中，加入过量SOCl₂，振荡使两种物质充分反应；再往试管中加水溶解，滴加KSCN溶液，若___，则证明脱水过程中发生了氧化还原反应．按照戊同学的思路方法，还可以选择证明___或___（填离子符号）是否存在证明该过程是否发生了氧化还原反应．

【答案】

（1）2：3：1；SOCl₂＋H₂O=SO₂↑＋2HCl↑； 

（2）①A中SOCl₂吸收结晶水得到SO₂与HCl，用冰水冷却收集SOCl₂，浓硫酸吸收水蒸气，防止溶液中水蒸气加入B中，用品红溶液检验二氧化硫，用氢氧化钠溶液吸收尾气中二氧化硫与HCl，防止污染环境，E装置防止倒吸，装置的连接顺序为A→B→D→E→F→C，故答案为：D；E；F；C；

②逆流冷却效果好，应从b口进水，

③2.1；

④ZnCl₂•xH₂O==2HCl＋ZnO＋(x－1)H₂O；

（3）若发生氧化还原反应，则Fe^3＋会被还原为Fe^2＋，而SOCl₂水解得到SO₂会被氧化为H₂SO₄，可以检验硫酸根、亚铁离子或铁离子判断，检验铁离子，滴加KSCN溶液，若没有明显现象，则证明脱水过程中发生了氧化还原反应，故答案为：没有明显现象；Fe^2＋、SO₄^2－。