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配位化合物一般指由过渡金属的原子或离子(价电子层的部分d轨道和s、p轨道是空轨道)与含有孤对电子的分子(如CO、NH₃、H₂O)或离子(如Cl^－、CN^－、NO₂^－等)通过配位键结合形成的化合物。例如：[CO(NH₃)₆]Cl₃、Fe(CO)₅[Fe(C₂O₄)₃]K₃和[Cr(H₂O)₆]Cl₃。

有些有机物也可以作为配体，比如(如烯烃、炔烃、烷基、芳香环、EN 即1，2－乙二胺 分子式：C₂H₈N₂等等)、形成的配合物有[Co(EDTA)₃]、(C₅H₅)Fe(CO)₂CH₃、K[Pt(C₂H₄)Cl₃]、K[Pt(C₂H₄)Cl₃]，许许多多。

2019高考全国一卷35选做题：乙二胺(H₂NCH₂CH₂NH₂)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是(sp³)、(sp³)。乙二胺能与Mg^2＋、Cu^2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是(乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键)，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是(Cu^2＋)(填“Mg^2＋”或“Cu^2＋”)。

一、配位化合物按配位体分类，大体有：

①水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物，几乎所有金属离子在水溶液中都可形成水合配合物，如[Cu(H₂O)₄]^2＋、[Cr(H₂O)₆]^3＋。

②卤合配合物。金属离子与卤素(氟、氯、溴、碘)离子形成的配合物，绝大多数金属都可生成卤合配合物，如K₂[PtCl₄]、Na₃[AlF₆]。

③氨合配合物。金属离子与氨分子形成的配合物，如[Cu(NH₃)₄]SO₄。

④氰合配合物。金属离子与氰离子形成的配合物 ，如K₄[Fe(CN)₆]。

⑤金属羰基化合物。金属与羰基(CO)形成的配合物。如[Ni(CO)₄]。

二、配位化合物按中心原子分类，可有：

①单核配合物。只有一个中心原子，如K₂[COCl₄][Cu(NH₃)₄]SO₄，K₄[Fe(CN)₆]、[Pt(NH₃)₂Cl₂]和[Ni(CO)₄]都是单核配合物。

②多核配合物。中心原子数大于1，如[(H₃N₄CO(OH)(NH₂)CO(H₂NCH₂CH₂NH₂)₂]Cl₄。

多核配合物有两个或两个以上配位原子：乙二胺H₂NCH₂CH₂NH₂是双齿配体，配位原子是两个n(原子)；乙二胺四乙酸根(简称EDTA^4－)(－OOCCH₂)₂N－CH₂－CH₂－N(CH₂COO^－)₂是六齿配体，配位原子是两个N和四个羧基上的O。

配合物可为单核或多核，单核只有一个中心原子；多核有两个或两个以上中心原子。上述配合物均为单核配合物；多核配合物如[(CO)₃Fe(CO)₃Fe(CO)₃]。

三、配位化合物按成键类型分类，可有：

①经典配合物。金属与有机基团之间形成 σ配位键，如[Al₂(CH₃)₆]。

②簇状配合物。至少含有两个金属作为中心原子 ，其中还含有金属－金属键，如[W₆(Cl₁₂)Cl₆]。

③含不饱和配位体的配合物。金属与配位体之间形成π－σ键或π－π^×反馈键 ，如K[PtCl₂(C₂H₄)]。

④夹心配合物。中心原子为金属，配位体为有机基团，金属原子被夹在两个平行的碳环体系之间，例如二茂铁[Fe(C₅H₅)₂]。

⑤穴状配合物。配位体属于巨环多齿的有机化合物，如具有双环结构的N(CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂)₃N，它们与碱金属和碱土金属形成穴状配合物。

配合物一般来说是考百虑σ配键，由孤对电子或者多个不定域电子配位到中心原子空轨道上的σ配键；但如果在某些特殊的情况下，也是要考虑π键的，如一些 π 酸型配合物或者π型配合物，配合物中除了σ配键以外，还有反馈的π配键，由于这一类配合物的特殊的稳定性，所以在讨论它们的结构时，一定会涉及其π配键的问题。这是大学教材涉及到的内容，同学们以后会学到。

四、配合物中σ键和π键的判断

配位键有的是配位键既可以是σ键，也可以是π键，要根据具体情况来定。基本上高中的配位键都是σ键

1、Ni(CO)₄中的羰基(CO)内C和O之间是共价三键，共价三键由一个σ键，两个π键组成，所以四个羰基共有4个σ键。

2、羰基与镍之间形成配位键，是σ键，这是由C的sp杂化轨道和Ni的sp³杂化轨道“头碰头”形成的。四个羰基一共与镍形成了4个σ键。所以Ni(CO)₄中总共有8个σ键。

σ键是共价键的一专种。它具有如下特点：

1. σ键有方向性，两个成键原子必须沿着对称轴方向接近，才能达到最大重叠。

2. 成键电子云沿键轴对称分布，两端的原子可以沿轴自由旋转而不改变电子云密度的分布。

3. σ键是头碰头的重叠，与其它属键相比，重叠程度大，键能大，因此，化学性质稳定。

盐酸四氨合锌中有σ键的数目：

Zn(NH₃)₄Cl₂      3×4＋4=16

[Fe(CO)₅]    (其中含有10个π键，10个σ键)

[Fe(CN)₆]^3－     6＋6=12