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炔烃是含有叁键的不饱和烃，它们比相同碳类的烯烃少两个 氢，比烷烃少四个氢。因此它们的通式是C_nH_2n－2。在炔烃系列中 最简单也是最重要的成员是乙炔(C₂H₂)。炔烃的结构特征就是在 分子中有两个相邻的碳原子以叁键相连接起来。炔烃的同分异构 现象和烯烃相似。

第一节：乙炔的结构

根据化学键的电子概念，组成叁键的碳原子的外层电子，由 2s²2p²跃迀为2s¹2p³后，由一个S轨道和一个P轨道进行杂化(sp杂化)，形成两个等同的杂化轨道，两个杂化轨道分布在一条直线 上，另外的两个P轨道保持原样并分别垂直于杂化轨道，相当于空间直角坐标的关系。

杂化后的两个碳原子各提供一个杂化轨道形成σ键，其余的杂化轨道与氢结合，所以乙炔分子中的两个碳原子和两个氢原子 都处在一条直线上。这时，两个碳原子上的四个P轨道处于两两平行的状态，进行平行交盖，组成两个π键。

总之，在乙炔分子中，两个碳原子以三对电子对组成叁键， 其中一对杂化价电子组成σ键，两对P电子组成两个π键。

在乙炔分子中两个碳原子之间的距离比在乙烯分子中两个碳 原子之间的距离要近些，叁键的键长为0.12nm，但是叁键的键能 并不等于单键的三倍。乙炔分子中叁键的键能为835.7kJ/mol，比 三倍的单键的键能(345.8kJ/mol)要小得多，比双键键能略大些 (610.4kJ/mol)。这说明键和键是不能同等看待的。

第二节：乙炔的来源

煤气和石油裂解气中含有少量乙炔，但不作为生产乙炔的来 源。工业上大量制备乙炔的方法有两种，即电石水解法和烷烃热 解法。

一、电石水解法

碳化钙(电石)与水作用产生乙炔和氢氧化钙：

这个方法需要大量电能，适合于电力供应方便的地方，目前 乙炔生产中电石水解法在我国仍占主要地位。，

二、烷烃热解法

另一种方法是使天然气热解。甲烷短时间内加热到高温 (1400~1600°C)后立即冷却，可得产量相当高的乙块。

这是一个有发展前途的乙炔工业制法。

油田或炼厂气的石油气中含有甲烷以外的其他C₂〜C₄烷烃， 这些高碳烃在高温下短时间受热也能生成乙炔，在产物中除乙炔 外也有乙烯等，需要分离才能得到纯乙块。

第三节：乙炔的物理性质

纯的乙炔为无色气体，由电石制得的乙炔由于含有磷化氢、 硫化氢等杂质而有臭味，对人体有害。乙炔的沸点为－83.4°C。由 于乙炔在高压下容易爆炸，所以乙炔很少压缩在钢瓶中储藏。

乙块微溶于水，而易溶于丙酮。在通常情况下，1体积丙酮能 溶解25体积的乙炔，在12个大气压下能溶解300倍体积的乙炔。 用浸有丙酮的石棉来吸收乙炔，储藏在压缩钢瓶中就比较安全了。

第四节：乙炔的化学性质

炔烃加成能放氢

加氢催化变烯烃

高温催化氢被换

产物变成卤烯烃

水合反应炔变醛

高温环化成芳烃

加卤炔氢被取代

反应产物卤烯烷

锰盆氧化炔分解

醋酸高温炔变酯

氯盐铵盐炔聚合

一、炔烃加成能放氢，加氢催化变烯烃，高温催化氢 被换，产物变成卤烯烃

乙炔和乙烯一样，能与很多试剂进行加成反应。反应分两步进行，先加上一分子试剂生成含双键的化合物，然后再加第二分子试剂生成烷烃的衍生物。第一步反应的速度比第二步快得多， 因此控制反应条件，可以使反应基本上停留在第一步。

(1)加氢。

在适当催化剂存在下(钯和铂等)，乙炔可以加 一分子氢而得乙稀：

(2)加卤化氢。

乙炔在氯化汞的催化下，可与一分子氯化氢加成得氯乙烯，这是工业上制氯乙烯的方法。通常是用载在活性炭上的氯化汞作催化剂，在常压下等物质的量的乙炔和氯化氢通 过170~200℃加热的催化剂，即能得到氯乙烯：

二、水合反应炔变醛

一般情况下，乙炔与水不发生化学作用，当有汞盐存在时， 乙炔与硫酸的水溶液作用，生成乙醛。

在反应中间过程中先是生成乙烯醇，但是乙烯醇是不稳定的， 立即发生分子的内部变化，即一个羟基上的氢较移到不饱和碳上 去，最后在水溶液中获得乙醛。

三、高温环化成芳烃

将乙炔通过赤热的铁管子(500°C)时，发生三聚生成少量苯， 如果把乙炔通过热到600~650°C的活性炭，可以得到更多的苯。

四、加卤炔氢被取代，反应产物卤烯烷

氯和溴容易与炔烃发生加成反应。在光或催化剂的影响下， 氯与乙炔发生剧烈的反应，甚至能引起爆炸，生成氯化氢和碳。 如果用氮气使气体稀释，或用氯仿作溶剂，最终反应按下列方式 进行：

碘与乙炔加成只得到1，2－二碘乙烯。

五、锰盐氧化炔分解

炔烃由于是一种不饱和烃，所以和烯烃的性质相似，许多氧化剂也可与炔烃发生反应。如高锰酸钾的水溶液就能氧化炔烃，而本身的紫红色褪去，这个反应也可作为炔烃的鉴定反应。

六、醋酸高温炔变醋

乙炔和醋酸也需要在催化剂影响下才能发生加成。醋酸和乙 炔在气相，170~190°C，载在活性炭上的醋酸锌催化剂作用下加成 得醋酸乙烯酯。

所得醋酸乙烯酯容易发生聚合，这是制造“维尼纶”等的 原料。

七、氯盐铵盐炔聚合

乙炔能发生聚合反应，在不同条件下，可以得到不同的产物。 例如在氯化亚铜及氯化铵的强酸性溶液中，两个乙炔分子聚合成 乙烯基乙炔。