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所谓绝热就是指反应体系与外界没有热量交换，由于化学反应伴随着热能的释放或吸收，在绝热条件下，反应释放或吸收的热能没有与外界交换，就会导致反应体系的温度产生变化，致使平衡常数发生变化，平衡发生移动。这一类题一般不知道反应热效应，常会出现多种因素同时变化，分析的思路和常规平衡题有所不同，实际教学中发现错误率很高。

那么，怎样准确地分析、解答这一类题呢？下面，我们从几个例题一一入手分析：

例1：(天津卷)向绝热恒容密闭容器中通入SO₂和NO₂，一定条件下使反应SO₂(g)＋NO₂(g)SO₃(g)＋NO(g)达到平衡，正反应速率随时间变化的示意图如图所示。由图可得出的正确结论是( )

A．反应在c点达到平衡状态

B．反应物浓度：a点小于b点

C．反应物的总能量低于生成物的总能量

D．Δt₁=Δt₂时，SO₂的转化率：a－b段小于b－c段

解析：由于是在绝热恒容环境中，起始时充入的仅为两种反应物，且a－b－c的过程中，正反应速率在不断增大，并没有出现正反应速率减小直至不变的预期，所以可以判断，c点之前，控制速率的主要因素不是浓度，而是温度，且该反应为放热反应，这样才会导致c点之前随着体系温度不断升高，反应速率不断增加；c点之后控制速率的主要因素变为浓度，由于此时反应物浓度下降带来的影响超过温度的影响，所以正反应速率开始下降；这里要注意的是，由于是绝热体系，温度因素始终存在，只是相对于浓度因素而言，其在c点之后居于次要地位。综上所述，c点并未到平衡，且反应物的总能量高于生成物的总能量；A、C错。

B选项最难判断，由于整个过程始终没有达到平衡，并且题目没有在同一坐标系中给出V(逆的图像)，所以不能直观地判断出a－b过程中平衡移动的方向；但是，我们不妨假设a－b过程中平衡逆向移动，则必定导致反应体系温度降低(逆向吸热)，那么根据之前的分析，C点之前由于整个体系的反应速率主要由温度控制，那么，体系温度若降低必将导致a－b段正反应速率下降，而不会上升；所以，a－b段平衡是朝正向移动，a点反应物浓度大于b点反应物浓度，B错。

最后，SO₂为反应物，所以单位时间内，正反应速率越大则其转化率越高，D正确。

反思：

这道题的关键点有三个：

1，判断正反应热效应；

2，判断各段控制速率的主要因素；

3，用假设法判断图中某一段的平衡移动方向。

例2：(江苏卷)一定条件下存在反应：CO(g)＋H₂O(g)CO₂(g)＋H₂(g)，其正反应放热。现有三个相同的2L 恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器I、II、III，在I中充入1mol CO和1mol H₂O，在II中充入1mol CO₂和1mol H₂，在III中充入2mol CO和2mol H₂O，700℃条件下开始反应。达到平衡时，下列说法正确的是( )

A．容器I、II中正反应速率相同

B．容器I、III中反应的平衡常数相同

C．容器I中CO的物质的量比容器II中的多

D．容器I中CO的转化率与容器II中CO₂的转化率之和小于1

解析：容器I中的平衡是从反应物朝生成物的方向建立的，容器II中的平衡是从生成物方向开始的，由于正反应放热，达到平衡时，体系I温度＞700℃＞体系II温度，此时，无论是比较正反应速率还是逆反应速率，都是I＞II，所以A错。

III中体系平衡也是从反应物朝生成物的方向建立的，但是由于III中反应物起始浓度是I的两倍，又是恒容体系，所以达到平衡时，体系III温度＞体系I温度，则b错。

假设I、II可以建立等效平衡，则I中CO的浓度会逐渐下降，II中CO浓度会逐渐上升，直至二者相等(设为C₀)，但由于绝热，I、II两体系不可能建立等效平衡，所以I中CO浓度下降不到C₀，II中CO浓度也上升不到C₀，所以I中CO浓度＞II中CO浓度，也即I中CO物质的量＞II中CO物质的量，C正确。

D选项也要用假设法来考虑，先假定不是绝热过程，则I、II体系建立等效平衡时I中CO的转化率与容器II中CO₂的转化率之和等于1；可假定以此为基础再改成绝热，I中由于正反应放热，导致温度升高，进而使平衡朝生成CO的方向移动，使CO的转化率下降；同理II中因逆向反应吸热导致温度降低会使CO₂的转化率下降；进而二者的转化率之和小于1，D正确。

反思：

这道题的关键点有两个：

1，判断各体系平衡时温度大小关系，进而得出A、B错误；

2，用假设法，推想I、II两体系建立等效平衡时的情况，再与绝热条件下的实际情况进行对比，就可得出C、D正确。

例3：(重庆卷)在一个不导热的密闭反应器中，只发生两个反应：

A(g)＋B(g)2C(g) ΔH₁＜0；

X(g)＋3Y(g)2Z (g) ΔH₂＞0

进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功)，下列叙述错误的是( )

A．等压时，通入惰性气体，C的物质的量不变

B．等压时，通入Z气体，反应器中温度升高

C．等容时，通入惰性气体，各反应速率不变

D．等容时，通入Z气体，Y的物质的量浓度增大

解析：等压时，充入惰性气体后第二个反应朝逆反应方向进行，放热，导致整个体系温度升高；而第一个反应正向放热，温度升高会导致其朝逆向移动，C的物质的量减少，A错。

等压时，通入Z，第二个反应逆向进行，且体系温度升高，B、D正确。

等容时，通入惰性气体，各气态物质分压不变，各反应速率不变，C正确。

反思：

这是一道两个反应同时进行的混合体系，要考虑到两个反应间在不同情况下是否存在协同或矛盾效应，关键点在于准确判断不同条件下体系温度的变化对两个反应的影响。

例4：(福建卷)在恒容绝热(不与外界交换能量)条件下进行：2A(g)＋B(g)2C(g)＋D(s)反应，按下表数据投料，反应达到平衡状态，测得体系压强升高，简述该反应的平衡常数与温度的变化关系：

解析：因为一开始没有投入D物质，所以反应应该向正向进行，则气体的物质的量会减少，似乎压强会变小，但实际压强却增大了，因此，该反应只能是放热反应，所以平衡常数会随着温度的升高而减小。

反思：该题关键在于发现隐藏线索——达到平衡时，体系压强升高，由此可判断反应热效应，最后根据温度对平衡的影响就可以作答。

反思：该题关键在于发现隐藏线索——达到平衡时，体系压强升高，由此可判断反应热效应，最后根据温度对平衡的影响就可以作答。

例5：(武汉二月调考)苯乙烯是化工产品中最重要的单体之一。在工业上，苯乙烯可由乙苯和CO₂催化脱氢制得。总反应原理如下：

ΔH=＋158.8 kJ·mol^－1

(2)在温度为T₁时，该反应的平衡常数K＝0.5mol/L。在2L 的密闭容器中加入乙苯与CO₂，反应到某时刻测得该混合物各组分的物质的量均为1.0mol。

③若将反应改为恒压绝热条件下进行，达到平衡时，则乙苯的物质的量浓度______(填正确答案编号)。

A．大于0.5　mol/L B．小于0.5　mol/L C．等于0.5　mol/L D．不正确

解析：该题第二问中的第三小问与绝热过程有关。由于该反应的反应物一边和生成物一边气态物质系数和不相等，当初始投料为乙苯和CO₂时：因为反应向正向进行，气体的物质的量n(要变大)；但是，该反应又是吸热反应，温度又会下降，因此根据理想气体状态方程PV=NRT，，n(变大)、T变小、P不变，因此V(无法确定)，所以乙苯的物质的量浓度也无法确定，选D。

反思：这一题中反应朝正向进行，带来两个因素的变化，其体积变化无法确定，所以才导致平衡时物质的量浓度无法确定。

总结解决绝热体系中的化学平衡问题有如下几个要点：

1. 首先要准确判断初始时反应方向，进而判断出初始时体系温度变化。

2. 然后判断温度改变和其它条件改变对平衡的最终影响，如果最终影响无法判断，则往往无法确定其它量的变化。

3.绝热条件下三种等效平衡的判断规律都无法使用，但是可以用假设法，如讨论转化率时可以先假设是恒温恒压或恒温恒容能建立等效平衡，再改成绝热情况，看对原等效平衡有何影响，从而得到正确答案。