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阿伏伽德罗常数(N_A)是历年高考的热点，经久不衰，常常在考题中有意设置一些极易疏忽的干扰因素。

在分析解答这类问题时，要特别注意以下几点:

①状态问题：

如水在标况下是为液体或固体； SO₃、 HF在标况下是固体或液体；而戊烷及碳原子数大于五的低碳烃，在标况下为液态或固态。

②特殊物质分子中的原子个数，

如稀有气体均为单原子分子，O₃、 P₄、 S₈为多原子分子等。③特殊物质的摩尔质量，如D₂O、 T₂O、 ³⁷Cl₂:等

④特殊物质中的化学键的数目

如金刚石、石墨、Si、 SiO₂、P₄、P₂O₅等

⑤某些离子如Fe^3＋、Al^3＋，还有某些原子团如NH₄^＋、HCO₃^－在水溶液中发生水解，使其数目减少。

⑥特殊的氧化还原反应中，转移电子数目的计算，如Na₂O₂＋ H₂O、H₂S ＋ SO₂等。

⑦凡是用到22.4 L●mol^－1时，要注意是否处于标况下。

⑧物质的量与各量之间的关系

⑨认真读题，检查题给条件是否齐全。

一、阿伏伽德罗常数主要命题点

1、摩尔质量、气体摩尔体积、以及摩尔浓度。

2、物质的组成和结构。特别是有机物的结构式、化学键。

3、电子转移数目

4、可逆反应，包括弱酸弱碱的电离，弱盐的水解。

二、阿伏伽德罗常数易错点π

1、外界条件及物质状态

2、物质中的原子数、电子数、质子数、中子数、化学键数目

3、电子转移数目，特别是关于氯气、铁等参与反应时得失电子数的计算

4、特殊反应

三、解题秘籍——洞悉陷阱设置

1、抓“两看”：

看气体是否处于标准状态；看标准状况下是否是气体。常见的陷阱设置：①常温常压；室温；②标准状况下非气体物质：H₂O、CCl₄、CHCl₃、SO₃、HF、苯、乙醇、己烷等。注意只有同时满足：标准状况、气体这两个条件，才可以使用22.4L/mol这个常数。

2、记“组成和结构式”：

比如Na₂O₂与Na₂O的电子式、阴阳离子比；C₃H₈、C₂H₅OH的结构式，CO₂的π键个数等；注意金刚石中C与C－C比例为1:2，石墨C与C－C比例为2:3，SiO₂与Si－O比例为1:4，P₄、CH₄、N₂的结构式。

3、利用关系式法解题。

比如2017全国III卷：0.1mol 的¹¹B中，含有0.6N_A格个中子。分析：列出B：中子=1:6，1:6=0.1mol：x，求出x=0.6mol。该选项正确。

4、混合气体采取极限处理

比如2017全国II卷：标准状况下，2.24L N₂和O₂的混合气体中分子数为0.2N_A。解析：利用极限处理法，假设2.24L 全部为N₂，假设N₂的物质的量为x，则N₂：分子数=1:1=(2.24L/22.4L/mol):x，求出x=0.1mol；同样假设2.24L 全部为O₂，假设O₂的物质的量为y，则O₂：分子数=1:1=(2.24L/22.4L/mol):x，求出y=0.1mol；即x=y=0.1mol ≠0.2mol。该选项错误。

5.对于可逆反应

包括弱电解质的电离、弱盐的水解，由于转化率都小于1，因此无论是计算离子浓度还是微粒数目，都要选择“小于”。常见的可逆反应有：2NO₂(气) N₂O₄(气)，2HIH₂＋I₂(气)，N₂＋3H₂2NH₃，2SO₂＋O₂2SO₃，氯气和水反应等，也包括弱酸弱碱的电离，比如H₂CO₃、H₂SO₃、HF、HClO、NH₃·H₂O；包括若离子的水解，比如碳酸根、亚硫酸根、次氯酸跟等等。还有一类反应，与反应物的浓度有关，比如二氧化锰与浓盐酸反应，铜和浓硫酸反应，当浓酸变稀酸时，反应不在进行，因此产物也比预期小。对于这些反应，如果求离子浓度，一般选小于。

6、对于有浓度c，或者有pH，而没有给出溶液体积的问题，又要求微粒数，这个选项就是错的。比如：2017全国III卷：pH=1的H₃PO₄溶液中，含有0.1N_A个H^＋。分析：由于只有磷酸的浓度，而没有体积，就无法获知H^＋的物质的量，因为n=c×V。

关于N_A的计算与推断在历年高考化学试题多以选择题出现，解题方法与思路一般抓住基本概念，将物质的质量、气体的体积、溶液的浓度等物理量与指定粒子的物质的量进行换算，审题时关键注意以下易错点：

01.状况条件：

考查气体时，一定要特别关注是标准状况下还是非标准状况。如“电解饱和硫酸铜溶液，若在阳极产生11.2L 气体，则电子转移为2N_A”。判断该说法正误时易认为相关反应为：2CuSO₄＋2H₂O=2Cu＋2H₂SO₄＋O₂↑，生成1mol O₂转移4电子，若生成0.5mol O₂即11.2L，则电子转移为2N_A，其分析错误在于该题未指明标准状况下。

02.物质状态：

考查气体摩尔体积时，常用标准状况下非气态的物质来迷惑学生，水在标准状况下为液态或固态；SO₃在标准状况下为固态，常温常压下为液态；在标准状况下，碳原子数大于4而小于16的烃为液态(新戊烷除外)，大于或等于16的烃为固态；在标准状况下，乙醇、四氯化碳、氯仿、苯、二硫化碳等许多有机物都不是气态。

03.物质结构：

考查内容多涉及一定物质的量的物质中含有多少粒子(分子、原子、电子、质子、中子、离子等)化学键数目(如SiO₂、Si、P₄、CO₂)等等，常考物质的化学键如下：1mol 金刚石中含2mol C—C共价键，1mol 石墨中含1.5mol C—C共价键，1mol 晶体硅中含2mol Si—Si共价键，1mol SiO₂中含4mol Si—O共价键，1mol CH₄中含4mol C—H共价键，1mol 白磷中含6mol P－P共价键，1mol CO₂中含2mol C=O双键。

04.氧化还原反应：

较复杂的氧化还原反应中，求算转移的电子数。如：Na₂O₂＋H₂O→，Cl₂＋NaOH→，NO₂＋H₂O→，电解Cu(NO₃)₂溶液等。

05.电离、水解等常识：

考查知识点多以弱电解质电离、盐类的水解等引起微粒数目的改变，如含1mol Na₂CO₃的溶液中有N_A个CO₃^2－、1mol FeCl₃完全水解生成N_A个Fe(OH)₃胶粒，以上说法错误在于忽视了CO₃^2－水解及胶粒的组成特点。

06.“特殊物质”的处理：

特别物质的摩尔质量。如：D₂O、T₂O、¹⁸O₂、¹⁴CO₂等。例“18g 重水(D₂O)含有为10N_A个电子”，其错误在于认为其式量为18。

07.“不定体系”，

如“NO和O₂的混合气”、“NO₂气体有时应考虑2NO₂(g)N₂O₄(g)”等。

【例1】设N_A表示阿伏加德罗常数。下列叙述正确的是( )

A．标准状况下，2.24L 苯中含有为0.6N_A个碳原子

B．常温常压下，46g NO₂和N₂O₄混合气体中含有原子数为3N_A

C．常温下，1L0·1mol/L MgCl₂溶液中含Mg^2＋数为0.1N_A

D．0.01mol 铝与足量的氢氧化钠溶液反应转移的电子数是0.03N_A

解析：标准状况下苯为液态，不能使用气体摩尔体积“22.4L/mol”进行计算；根据质量守恒定律，46g NO₂和N₂O₄混合气体中含有原子数为3N_A(注意若求分子数则不能确定)；因Mg^2＋在水溶液中发生水解，故Mg^2＋数小于0.1Na；铝为三价金属，则0.01mol 铝与足量的氢氧化钠溶液反应转移的电子数是0.03N_A。本题答案选BD。

【例2】设N_A表示阿伏加德罗常数的值，下列叙述中正确的是(  )

A．常温常压下，20g D₂O和足量的金属钠反应产生气体的分子数为0.5N_A

B．1mol Na₂O₂与足量的水反应，转移的电子数为2N_A

C．N_A个SO₃分子在标准状况下的体积为22.4L

D．常温常压下，62g 白磷分子中的共价键数为3N_A

解析：20g D₂O物质的量为1mol，根据关系式2D₂O~D₂可求得生成气体分子数为0.5N_A；Na₂O₂与H₂O的反应中，1mol Na₂O₂转移电子数为N_A；标准状况下SO₃为固态，不能使用气体摩尔体积“22.4L/mol”进行计算；1mol 白磷中含6mol P－P共价键，则62g(0.5mol)白磷分子中的P-P共价键数为3N_A。本题答案选AD。