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我来给个简单的计算π电子数的办法吧，高中生很容易听得懂

首先，判断中心原子杂化情况，中心原子sp²杂化就只有一组大π键，如果中心原子是sp³杂化，那就会有两组相互垂直的。

先说第一类情况。

首先，高考题目的大π键体系，端位原子(H除外)一般会有四个轨道，即一个价层s轨道和三个价层p轨道

由于四个轨道里面只有一个轨道用于构成σ键，另一个垂直分子平面的p轨道会用于形成大π键，那么另外两个轨道都会对应这个原子的孤对电子。

显然，我们会希望保证这些孤对电子轨道都是满的，不然就变成不稳定的自由基了。

显然，我们可以得到如下公式：大π键电子数=总价电子数－σ键电子数(σ键数D的两倍)－中心原子(位于杂化轨道里的)孤对电子数(中心原子孤对电子对数的两倍)－端位原子的孤对电子数(端位原子剩余轨道数的两倍)

现在，我们看若干例子。

1.三氧化硫单体

中心原子显著的是sp²杂化，且三个杂化轨道都用于σ键。

对于每个氧而言，只需要出一个轨道和硫的杂化轨道成σ键，再出一个垂直于分子平面的p轨道用于形成大π键，那么每个氧都剩下两个轨道，三个氧就剩下6个轨道。

显然，分子里有3个σ键，总价电子数=6＋6＋6＋6=24

现在，根据公式可以算得，此分子的大π键电子数=24(总价电子)－3×2(σ键电子) －6×2(氧的孤对电子)=6

所以三氧化硫单体里面有4中心6电子大π键

2.臭氧

中心原子也是sp²杂化，但是只成了两个σ键，所以有一对孤对电子在剩余的第三个杂化轨道里面。

按照一样的原则，分析每个端基氧也有2个孤对电子轨道。

于是，大π键电子数=18(总价电子)－2×2(σ键电子)－2(中心氧在杂化轨道上的孤对电子)－2×4(端位氧的孤对电子)=4

所以臭氧分子里有3中心4电子大π键

现在，看看中心原子sp杂化的情况。

由于中心原子有两个相互垂直的，可以用于形成大π键的p轨道，所以每个端原子要多拿出一个轨道，那么每个端原子就只有一对孤对电子了。

那么，此时两个大π键电子总数可以改写为：

π电子数=总价电子数－4(中心原子就两个杂化轨道，就只能成两个σ键，一定是4个电子)－4(两个端原子各一对孤对电子)

而每个大π键的电子数是π电子总数的一半，而且这个规律一定是成立的。

最典型的例子莫过于二氧化碳 ，硫氰根离子 和叠氮离子

这些总价电子数=16的直线型分子，很容易算出总共有16－4－4=8个π电子，分到每个大π键上就是两个大π键各四个。

至于为什么不能是一个3电子一个5电子……

这其实是分子对称性轨道对称性制约的，细讲的话就超过高中生理解能力了，还是不说了吧，记住就好，这个情况下π电子是平均分配两个大π键里的。

这些例子都比较简单，现在来个复杂一点的。

这个体系是个平面结构的，所以在高中范围内可以猜，这个体系有大π键。

现在，我们注意到，六元环的每个原子都采取了 sp²杂化的方式，所以大π键有且仅有一组。

现在，我们知道，那个甲基和大π键无关。

现在，来计算一下吧。

分子式C₆H₇N，总价电子数目是6×4＋7＋5=36

扣去构成六元环的σ电子数12个(6根键)

扣去六元环和甲基成键的电子数8个(甲基内部三根键，六元环和甲基之间一根)

扣去六元环上的C－H键电子数8个(4根键)

扣去氮在sp²杂化轨道上的一对孤对电子(2个)

最后只只剩下6个电子，那么这些电子就是分子的大π键电子，

所以是6中心6电子大π键。

更简单的办法，把不参与大π键的基团都换成H.