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键角比较规律

比较键角大小分析思路:

参照以下顺序来判断键角大小

①先从中心原子的杂化类型来入手。因为杂化类型决定了分子的基本构型。

②在中心原子杂化类型相同的情况下,应从孤电子对的数目来考虑问题。

③在中心原子杂化类型相同,且孤电子对数目也相同时,再用中心原子或配原子的电负性不同来分析。

1、 杂化方式不相同,优先看中心原子的杂化方式,键角sp > sp2> sp3

键角比较规律

2、杂化方式相同,看中心原子的孤电子对,孤电子数越多,键角越小;中心原子的孤电子对的电子云肥大,对成键电子对有较大的排斥力,所以孤电子对能使成键电子对彼此离得更近,键角被压缩而变小。

例如NH3和H2O都是sp3杂化,但是NH3只有一对孤电子对数,键角为107.3°,H2O有两对孤电子对数,键角为104.5°,所以键角大小:NH3> H2O;

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此外,在参与形成配合物时,配体的孤电子对进入中心离子的空轨道形成配位键,原孤电子对与成键电子对间的斥力减弱,键角变大。例如四氨合铜离子的氨键角大约为109.5°,四氨合铜离子中氨分子键角为比氨气大。

3、杂化方式、孤电子对相同,看中心原子或配位原子的电负性。

当两成键电子对的排斥距离差不多相当(都为D时)时,成键电子对距中心原子核距离近(图1)会造成键角变大。而成键电子对距中心原子核距离远(图2)会造成键角变小。

键角比较规律

①中心原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越近,斥力越大,键角越大。

例如中心原子都是n(原子)、且都为sp3杂化,但因为F原子的电负性大于H原子,使成键电子离n(原子更远)(相当于图2),两个N-F键间的斥力减小、可以靠的更近,所以其键角更小。

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②配位原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越远,斥力越小,键角越小。

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(责任编辑:化学自习室)
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