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PH3与PF3键角大小比较

PH3与PF3两者中心原子杂化方式及孤对电子数都相同,F原子的电负性比H的电负性更大,P-F成键电对靠近氟原子P,理论上应是PH3键角大于PF3,但事实上确完全相反。

查阅资料,发现PH3键角小于PF3,PF3分子中由于F原子上的孤对电子对占有P原子的3d空轨道,形成p-dπ配键,增强了P原子周围的电子云密度,使成键电子对之间的排斥力增大,所以键角变大。(来自张祖德《无机化学》第2版P221(第8章化学键和分子、晶体结构))

PH3与PF3键角大小比较

PF3键角(数据来自软件鸿鹄3D)

PH3与PF3键角大小比较

PH3键角(数据来自软件鸿鹄3D)

(责任编辑:化学自习室)
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