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离子方程式的配平与化学方程式式的配平不同，不仅遵循质量守恒、电子得失守恒，还要遵循电荷守恒。有的还要添加反应物或生成物中的缺少的物质。其配平必须按以下四步顺序进行。

第一步：依据电子得失守恒，配定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数；

第二步：依据电荷守恒，配定各离子的化学计量数；

第三步：依据质量守恒，配定其他分子的化学计量数；

第四步：检查约简或化整化学计量数，将单线改等号，加上反应条件、沉淀或气体符号。

氧化还原型离子方程式的书写和配平时，题目中的已知条件常常只有主要反应物和生成物，即氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物等， 配平时，还要在第二步之前添加反应物或生成物中的缺项。

在添加缺项时应注意：

1）要判断添加的缺项一般是反应介质。如酸（H⁺）、碱（OH^－）或水（H₂O）等，需要根据反应的具体情况判断添加。

2）H⁺和OH^－不可能添加在同一边，因H⁺和OH^－不可能大量共存。

3）若反应物中添加H⁺或OH^－离子，则生成物中往往需添加水；若反应物中添加水，则生成物中往往需添加H⁺或OH^－离子。

4）添加H⁺或OH^－离子时，不必考虑与反应物能否共存，但一定要考虑与生成物能否共存，不能共存，就不能添加。

电荷平衡的配平方法是：若正、负电荷全部在方程式的同一边，则应使正、负电荷的代数和为零；若正、负电荷分布在反应方程式的两边，则两边电荷的差为零

[例1] 配平离子方程式：Fe²⁺+ClO^－——Fe³⁺+Fe(OH)₃+Cl^－

观察反应式，铁元素化合价升高1，氯元素化合价从正一价降到负一价，降低2，反应式中，反应物和生成物都只有一种物质，且原子个数都是1，化学计量数暂配1，铁元素在生成物中有两种产物，应先配定反应物中亚铁离子的化学计量数，依据电子得失守恒，配2。即

2Fe²⁺+1ClO^－——Fe³⁺+Fe(OH)₃+1Cl^－

现在表面看来铁元素原子质量守恒，但电荷不等，且反应式左边没有氢原子，缺少反应物，应先添加。若在反应物中加H⁺，酸性条件下不可能生成Fe(OH)₃；若在反应物中加OH^－，碱性条件下不可能有Fe³⁺生成；只能是添加水（H₂O）。即

2Fe²⁺+1ClO^－+H₂O——Fe³⁺+Fe(OH)₃+1Cl^－

要使电荷守恒，Fe³⁺前应配4/3。再依据铁元素质量守恒，Fe(OH)₃前配2/3。即

2Fe²⁺+1ClO^－+H₂O——4/3Fe³⁺+2/3Fe(OH)₃+1Cl^－

依据质量守恒，检查氢和氧，配得H₂O的化学计量数为1。将分数化成整数，单线改等号，加上沉淀符号即可。

6Fe²⁺+3ClO^－+3H₂O==4Fe³⁺+2Fe(OH)₃↓+3Cl^－

[例2] 配平离子方程式：MnO₄^－+Fe₃O₄——Fe³⁺+Mn²⁺

依据电子得失守恒进行配平可得

1MnO₄^－+5Fe₃O₄+  ——15Fe³⁺+1Mn²⁺+  

显然，此反应的反应物和生成物中还缺少介质分子或离子。

观察上述反应式，反应物中有氧原子，生成物中没有，添加生成物时必定要加上含氧原子的微粒，OH^－或水中都含有氧原子。若加上OH^－，OH^－与产物中的Fe³⁺、Mn²⁺不能共存，而溶液中不可能存在O^2－离子，也不能添加，只有加上H₂O。这样，上式变为

1MnO₄^－+5Fe₃O₄+      ——15Fe³⁺+1Mn²⁺+H₂O

再观察上式，左边没有氢原子，H⁺或OH^－离子中都含有氢，若反应物中加上OH^－离子，则生成物不可能是Fe³⁺或Mn²⁺，只能加H⁺离子。或者依据电荷守恒，要左右两边的电荷相等，也只有添加带正电荷的H⁺离子。即1MnO₄^－+5Fe₃O₄+H⁺——15Fe³⁺+1Mn²⁺+H₂O

依据电荷守恒，在H⁺前应配48，再依据氧元素或氢元素质量守恒，在H₂O分子前配24即可。将单线改为等号，1省去不写得：

MnO₄^－+5Fe₃O₄+48 H⁺==15Fe³⁺+Mn²⁺+24H₂O

离子方程式的配平是高考的热点，教学的难点。按照以上方法加强练习，一定能提高离子方程式的配平速度和准确度。

针对训练：离子方程式的配平

1.MnO₄^－+ H₂O₂+=Mn²⁺+ O₂+  H₂O

2.PbO₂+  Mn²⁺+  H⁺=  Pb²⁺+  MnO₄^－+  

3.MnO₄^－+  H₂S+    =Mn²⁺+  S+  H₂O

4.Cr₂O₇^2－+  I^－+     =  Cr³⁺+  I₂+

5.A_n +    B^Y－=   B_m+   A^X－

6.Fe³⁺+  Mn²⁺+  H₂O=  MnO₂+  Fe²⁺+  

7.CrO₄^2－+  S^2－+   =  Cr(OH)₃+  S₂O₃^2－+  

8.Cr₂O₇^2－+   H₂O₂+    =    Cr³⁺+  O₂  +  H₂O

9.BiO₃^－+  Mn²⁺+     =  MnO₄^－+   Bi³⁺+  

10. S_X^2－+    BrO₃^－+    OH^－=    SO₄^2－+    Br^－+    H₂O

答案

1.2MnO₄^－+ 5H₂O₂+6 H⁺=2Mn²⁺+5 O₂+ 8H₂O

2.5PbO₂+ 2Mn²⁺+4H⁺=5Pb²⁺+2MnO₄^－+ 2 H₂O

3.2MnO₄^－+ 5H₂S+6 H⁺=2Mn²⁺+ 5S+8H₂O

4.Cr₂O₇^2－+6I^－+14H⁺= 2Cr³⁺+ 3 I₂+7 H₂O

5.myA_n +xmnB^Y－= xnB_m+ mnyA^X－

62Fe³⁺+  Mn²⁺+  2H₂O=  MnO₂+2Fe²⁺+4 H⁺

7.8CrO₄^2－+ 6S^2－+23 H₂O =  8Cr(OH)₃+ 3S₂O₃^2－+22 OH^－

8.Cr₂O₇^2－+3H₂O₂+8 H⁺=2Cr³⁺+3O₂ +7H₂O

9.5BiO₃^－+2Mn²⁺+14 H⁺= 2MnO₄^－+5Bi³⁺+7H₂O

10. 3S_X^2－+（3x+1）BrO₃^－+ 6（x-1）OH^－= 3xSO₄^2－+（3x+1）Br^－+3（x-1）H₂O