工业流程中的四种浸
时间:2023-08-13 10:57 来源:未知 作者:化学自习室 点击:次 所属专题: 原料预处理
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第一种——酸浸
1、定义:
是指是用无机酸的水溶液作浸出剂的矿物浸出工艺。它是化学选矿中最常用的浸出方法之一。把预处理得到的物料与酸(盐酸或硫酸) 溶液进行反应,使物料中的碱性或两性氧化物转化为相应的盐、并用酸抑制该盐的水解同时除去不溶于该酸的杂质( 如 SiO2或 CaSO4等) 。
2、浸出剂:
硫酸、盐酸、硝酸、亚硫酸、氢氟酸及王水等均可作为浸出剂,其中应用最广的是硫酸。
3、目的:
(1)使金属单质转化为其对应的金属离子;
(2)为氧化还原反应提供酸性环境。
4、提高浸取率的措施:
(1)将矿石研成粉末,提高接触面积;
(2)搅拌,使反应更加充分;
(3)适当增大浸取液的浓度;
(4)适当升高温度
(5)延长浸出时间
5、种类
(1)简单酸浸:适用于简单金属氧化物、金属含氧盐及FeS、 NiS、CoS、 MnS、Ni3S2;
以及大部分金属铁酸盐,砷酸盐和硅酸盐。
(2)还原酸浸:变价金属的高价金属氧化物和氢氧化物
(3)氧化酸浸:控制酸用量及氧化剂(常用Fe3⁺、Cl2、O2、HNO3、NaClO、MnO2、H2O2等)用量,几乎所有金属硫化物中金属元素被氧化溶解,硫被还原为单质硫或硫酸根。
6、高考典例
【例1】氯氧化铋(BiOCl) 常用于电子设备等领域,BiOCl 难溶于水,它是BiCl3的水解产物。以铋的废料(主要含铋的化合物,含少量铜、铅、锌的硫酸盐及Cu2S和Fe2O3等)为原料生产高纯度BiOCl的工艺流程如图:
提高“酸浸”反应速率的措施有适当增加硫酸的浓度、适当升高温度或进行搅拌等。
“浸铋”中,铋的浸出率与温度关系如图所示:
在高于40℃左右时“铋浸出率”开始下降,其主要因素可能是在“浸铋”中,铋的浸出率与温度,根据图示可知:在温度接近40℃时Bi的浸出率最高,此后温度升高,浸出率反而降低,主要是由于温度升高,HCl挥发加快,且温度升高使Bi3+水解程度也增大,最终导致铋的浸出率随温度的升高而降低。
【例2】(2022·陕西汉中·二模)我国发现超级铼矿,铼(Re)是一种熔点高、耐磨、耐腐蚀的金属,广泛用于航天航空等领域。工业上用富铼渣(含ReS2)制得铼粉,其工艺流程如下图所示:
提高富铼渣浸出率的方法有将富铼渣粉碎、适当增大H2SO4和H2O2的浓度、适当升温、搅拌等;酸浸相同时间,测得铼的浸出率与温度关系如下图所示,分析高于T1℃时铼的浸出率降低的原因温度高于T1℃时,过氧化氢受热易分解,过氧化氢的浓度降低,所以酸浸相同时间铼的浸出率降低
第二种——碱浸
1、定义:
碱浸是用强碱的水溶液作浸出剂的矿物浸出工艺。主要浸出氧化铝或二氧化硅等。
2、浸出剂:
常用浸出剂有氢氧化钠、氨水等。
3、目的:
洗去动植物油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅(加碱量不宜过多)
4、种类
(1)氨浸:适用于含金属铜、钴、镍及其氧化物的废物浸出。
(2)苛性钠溶液浸出:苛性钠是拜尔法生产氧化铝的主要浸出剂,也用于高含硅废物中有价成分的浸出。
5、高考典例
【例1】锡酸钠可用于制造陶瓷电容器的基体、颜料和催化剂。以锡锑渣(主要含Sn、Sb、As、Pb的氧化物)为原料,制备锡酸钠的工艺流程图如下图所示:
(1)碱浸”时SnO2发生反应的化学方程式为SnO2+2NaOH= Na2SnO3+H2O
(2)“碱浸”时,若Sn元素氧化物中SnO含量较高,工业上则加入NaNO3,其作用是NANO3具有氧化性,能将SnO氧化,“碱浸”时,若SnO含量较高,工业上则加入NaNO3,其作用是把SnO氧化成SnO32-
【例2】(2022·辽宁·模拟预测)mOs2作为石墨电极的改性剂不仅能弥补石墨低容量的不足,还可以有效解决自身稳定性和导电性不佳的问题。以钼精矿(主要成分为MoS2,含SiO2、CuFeS2、CaCO3、PbS等杂质)为原料生产MOs2的工艺流程如图。
已知:①MoS2中S的化合价为-2价;
②常温下PbCl2不溶于水,但PbCl2可与Cl-反应,生成可溶性络合离子;
③MoS2不溶于水和常见酸碱,“烧熔”时可转化为酸性氧化物MoO3,“硫代”时生成。
“碱浸”时使用氨水而不使用NaOH溶液的原因是滤渣②中含MoO3、SiO2和S,“碱浸”时如果用NaOH溶液代替氨水,NaOH溶液会与二氧化硅反应,使其变为硅酸根离子进入滤液③,从而使制得的MOs2不纯
第三种——水浸
1、定义:
指与水接触反应或溶解。
2、浸出剂:
蒸馏水
3、目的:
使原料中的杂质溶解(或与水反应),使可溶性物质进入水溶液,不溶物通过过滤分离。
4、提高浸取率的措施:
搅拌、粉碎矿石或适当升高温度。
5、高考典例:
【例1】Ce(CO3)3可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈(Ce)主要以形式存在,还含有SiO2、AI2O3、Fe2O3、CaF2等物质。以独居石为原料制备Ce(CO3)3·nH2O的工艺流程如下:
为提高“水浸”效率,可采取的措施有适当升高温度,将矿石粉碎等
【例2】(2022·河南洛阳·三模)碳酸锶(SrCO3)具有屏蔽x射线的功能,广泛应用于彩色显示装置、等离子显色装置的荧光屏玻璃中。工业上以天青石(主要成分为SrSO4,含少量BaSO4和CaSO4)和煤为原料生产碳酸锶。工艺流程如下:
已知:①Sr(OH)2、Ba(OH)2、Ca(OH)2在不同温度下的溶解度(g):
温度/°C | 20 | 40 | 60 | 80 | 90 | 100 |
Sr(OH)2 | 1.77 | 3.95 | 8.42 | 20.2 | 44.5 | 91.2 |
Ba(OH)2 | 3.89 | 8.22 | 20.94 | 101.4 | — | — |
Ca(OH)2 | 0.173 | 0.141 | 0. 121 | 0.094 | 0.086 | 0.076 |
②浸取时发生反应:2SrS+2H2O=Sr(HS)2+Sr(OH)2,硫化锶的溶解度主要受氢氧化锶的溶解度影响。
③BaSO4、SrCO3、BaCO3和SrSO4均难溶于水,在相同温度下的溶解度(s)关系如下:
S(BaSO4)≈S(SrCO3)<S(BaCO3)<S(SrSO4)。
用热水浸取可以加快浸取速率,另外的主要作用是由于Sr(OH)2、Ba(OH)2的溶解度随温度升高而增大,Ca(OH)2的溶解度随温度升高而减小,所以用热水浸取可以加快浸取速率,另外的主要作用是促进锶的化合物的溶解,降低钙的化合物的溶解。
第四种——盐浸
1、定义:
是用无机盐的水溶液或其酸液(或碱液)作浸出剂,除去矿石中杂质的过程。
2、浸出剂:
除作为 氧化剂的药剂(如氯化铁、硫酸铁、氯化铜、次氯酸钠等)外,还可用氯化钠、硫酸铵、氯化铵、碳酸钠、氰化钠、硫化钠等无机盐作浸出药剂。
3、种类
(1)氯化钠浸出:如含铅废物。
(2)高价铁盐浸出:含铋废物,是浸出金属硫化矿废物的良好。
(3)氯化铜浸出:是浸出金属硫化矿废物的良好选择
(4)次氯酸钠浸出:可浸出难被高价铁盐及高价铜离子浸出的金属硫化物。
(5)碳酸钠溶液浸出:较酸浸能力弱、但选择性好设备防腐问题较易解决。适用于含碳酸盐含量高、含钨废料、硫化钼氧化焙烧渣、含磷废物 (P2O5)、含钒废物 (V2O5)、黑钨矿[(Fe,Mn)WO4]等的浸出。
(6)硫化钠溶液浸出:硫化钠可分解砷、锑、锡、汞等硫化物,使他们生成可溶性硫代酸盐的形态转入浸液中。
4、高考典例
【例】(2022·辽宁·模拟预测)MOS2作为石墨电极的改性剂不仅能弥补石墨低容量的不足,还可以有效解决自身稳定性和导电性不佳的问题。以钼精矿(主要成分为MOs2,含SiO2、CuFeS2、CaCO3、PbS等杂质)为原料生产MoS2的工艺流程如图。
已知:①MoS2中S的化合价为-2价;
②常温下PbCl2不溶于水,但PbCl2可与Cl-反应,生成可溶性络合离子;
③MoS2不溶于水和常见酸碱,“烧熔”时可转化为酸性氧化物MoO3,“硫代”时生成。
“氯盐浸出”时用FeCl3在强酸性条件下氧化CuFeS2,使之生成CuCl2和S
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