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亚铁离子的核外电子排布式究竟是哪种?

最近在网上看到两种不同的亚铁离子核外电子排布式

一种认为:由于铁的电子排布式为[Ar]3d64s2,4s为最外层,两个电子容易失去,故亚铁离子的核外电子排布式应该为[Ar]3d6

另一种认为:由于铁的电子排布式为[Ar]3d64s2,当失去第一个4s电子后,4s轨道还有一个电子(半充满稳定),再失去第二个电子则是3d上的,变为3d5(也是半充满),此时能量最低。因此,亚铁离子的核外电子排布式应该为[Ar] 3d54s1

应该说,这两种分析似乎都有道理,但究竟哪种才对呢?

笔者查阅了北京师范大学、华中师范大学及南京师范大学无机化学教研室联合编写、由高等教育出版社的《面向21世纪课程教材·无机化学(下册第四版)》,书中明确提出亚铁离子的价电子结构为3d6。该教材P736有如下一段描述:

由表23-2可看出:①第一过渡系元素除钪外都可失去4s2形成+Ⅱ氧化态离子。②由于3d和4s轨道能级相近,因而可失去一个3d电子形成+Ⅲ氧化态阳离子……④同一元素氧化态的变化是连续的,例如Ti的氧化态为+Ⅱ、+Ⅲ、+Ⅳ;V的氧化态为+Ⅱ、+Ⅲ、+Ⅳ、+Ⅴ。这是因为(n-1)d和ns轨道的能量相差不大,可以逐个失去s电子和d电子造成氧化态的连续变化……

请注意上述描述中的“(n-1)d和ns轨道的能量相差不大,可以逐个失去s电子和d电子造成氧化态的连续变化”这句话。

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