化学自习室移动版

含氧酸盐的热稳定性，是指受热时自身 发生分解反应的性能。分解温度愈高，稳定性愈强。各种含氧酸盐受热分解的形式和产物不尽相同，中学化学教中怎样帮助学生判 断含氧酸盐的热稳定性呢？本文拟就含氧酸 盐受热分解的基本形式与一般规律，做些粗浅的探讨，仅供同志们参考。

一、含氧酸盐受热分解的三种基本形式：

1、非氧化性含氧酸的盐受热分解成两种氧化物：

例如：

CaCO₃CaO ＋ CO₂

CaSO₄ CaO ＋ SO₃

2 Ca₃(PO₄)₂ 6CaO＋P₄O₁₀

2、强氧化性含氧酸盐受热分解成多种物质：

例如：2 KNO₃2KNO₂ ＋O₂

3、含氧酸的铵盐受热分解的产物比较复杂

(1)易挥发非氧化性含氧酸的铵盐受热分解。

例如：(NH₄ )₂CO₃2 NH₃ ＋CO₂ ＋ H₂O

(2 )难挥发性含氧酸铵盐受热分解。

例 如：(NH₄)₂SO₄NH₃ ＋ NH₄HSO₄

NH₄HSO₄NH₃＋H₂SO₄

(3 )氧化性含氧酸的铵盐受热分解。

例 如:

二 、含氧酸盐热稳定性的一般规律

1、同一种含氧酸盐阳离子夺取氧离子的能 力愈强，热稳定性愈弱。

例如：

（1)同种含 氧酸盐的热稳定性次序：正盐>酸式盐〉对 应的含氧酸，例如，Na₂CO₃分解温度(T：) 2800℃ ； NaHCO₃ 270°C； H₂CO₃室温以 下

（2)同族元素从上至下，同一含氧酸盐的热稳定性增强：例如：

(C )不同金属的同一含氧酸的盐的热稳定性次序大致是：碱金属含氧酸盐>碱土金属含氧酸盐>副族>含氧酸铵盐，

例如：

2、对于同种阳离子的不同含氧酸P盐其热 稳定性取决于含氧段，一般含酸愈不稳定 对应的含酸盐就愈不稳定。

例如：

3、对于同种成酸元素，其高氧化值的含氧, 酸&比低氧化值的含氧酸盐稳定性大

例如，

三、影响含氧酸盐热稳定性的因素：

如果说含氧酸盐的形成是由于酸性氧化物的中心元素对O^2－发生极化作用的结果，那么含氧酸盐的受热分解必定与阳离子的极化力有关，即金属阳离子对O^2－发生反极化的结果。 因此影响含氧酸盐热稳定性的因素可从以 下两方面考虑：

1、金属阳离子的电负性、 半径大小、电荷数和电子构型对含氧酸盐热稳定性的影响：若金属的电负性趑大，电荷 越高，半径越小，则对含氧阴离子中的外来 电子把持的趋势就越大，使含氧阴离子发生 才及化，O^2－离子强烈变形。因此O^2－离子与含氧阴离子的中心元素间键力被削弱，以致引起阴离子完全破裂而分解。故具有18电子外壳的余属阳离子组成的含氧酸盐比半径相 近、电荷相同的8电子外壳的金属阳离子组 成的含氧氧酸盐不稳定。

例如，SrCO₃   r = 1.23 分解温变 1289 °C, PbCo3  r = 1.32 分解温度 300℃。

2、与含氧阴离 子对价电子的控制力，电子的对称性以及被 阳离子极化的难易程度有关：

不同中心元素 组成的含氧阴离子的稳定性是很不相同的， 对比具有相同类型化学式的硫酸盐和碳酸盐，可以看出碳酸盐比硫酸盐不稳定得多。这是 因为SO₄^2－离子结构是各向对称的，其电子云分布也是对称的，本身不易受阳离子的极化而变形。CO₃^2－离子的对称性仅限于平 面，且中心元素C⁺⁴的氧化值低于S⁺⁶，对O^2－离子的极化性小，对电子控制能力减 弱，所以稳定性较低。

以上体会，不一定正确，希望借此抛砖 引玉，引起大家共同研讨。