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利用电荷守恒巧解电化学中的离子迁移

离子交换膜对不同电荷的离子具有选择透过性.阳膜只允许通过阳离子,阻止阴离子通过;阴膜只允许通过阴离子,阻止阳离子通过.在外加直流电场的作用下,水中离子做定向迁移.分清隔膜类型,即分清交换膜属于阳膜、阴膜或质子交换膜中的哪一种,判断允许什么离子通过隔膜.含有隔膜的原电池、电解池中离子的迁移计算是电化学学习的难点,同时也是高考能力题考查的重点,本文从以下几个方面进行剖析.

1 迁移原理

例1 某原电池装置如图1所示,电池总反应为2Ag+Cl2=2AgCl.

(1) 当电路中转移Amol电子时,质子交换膜左侧溶液中约减少______mol离子,质子交换膜右侧溶液c(HCl)______(填“>”“<”“=”) 1mol·L-1(忽略溶液体积变化).

利用电荷守恒巧解电化学中的离子迁移

图1

(2) 假设将质子交换膜换成阴离子交换膜,其他条件不变.若有11.2L(标准状况)氯气参与反应,则必有________mol________(填离子符号)由交换膜________侧通过交换膜向________侧迁移.交换膜右侧溶液c(HCl)________(填“>”“<”“=”)1mol·L-1(忽略溶液体积变化).

利用电荷守恒巧解电化学中的离子迁移(1)正极的电极反应式为Cl2+2e-=2Cl,负极的电极反应式为Ag-e-+Cl=AgCl,质子交换膜只允许氢离子通过,转移Amol电子,必有AmolCl生成沉淀,为了维持电荷平衡,交换膜左侧溶液中必有AmolH向右侧迁移,故交换膜左侧共减少2Amol离子(AmolCl+AmolH).交换膜右侧溶液中氯化氢浓度增大.

(2)n(Cl2)=0.5mol,n(Cl)=1mol,n(e-)=1mol,交换膜右侧溶液中增加了1mol 负电荷(或增加了1mol Cl),左侧减少了1mol 负电荷(或减少了1mol Cl).如果将质子交换膜换成阴离子交换膜,只允许阴离子(Cl)通过交换膜,不允许H通过.为了维持电荷平衡,必有1mol Cl从交换膜右侧通过交换膜向左侧迁移,Cl迁移之后,两侧溶液中盐酸浓度保持不变.

答案 (1) 2A; >. (2) 1;Cl; 右; 左; =.

2 迁移数目的计算

例2 某电化学装置如图2所示(阴离子交换膜只允许阴离子通过,通常简称阴膜).

利用电荷守恒巧解电化学中的离子迁移

图2

(1) 该装置工作一段时间后,阴离子交换膜左侧增加的离子数目与右侧减少的离子数目之比为______.

(2) 若将氯化铁溶液换成硫酸铜溶液,其他条件不变,工作一段时间,阴离子交换膜左侧增加的离子数目与右侧减少的离子数目之比为______.

利用电荷守恒巧解电化学中的离子迁移(1) 转移电子数目与交换膜两侧离子变化量之比无关.可以采用赋值法计算.若转移2mol 电子,负极的电极反应式为Fe-2e-=Fe2+,正极的电极反应式为2Fe3++2e-=2Fe2+.由电极反应式知,阴膜左侧增加1mol Fe2+;阴膜右侧的2mol Fe3+变成2mol Fe2+,阳离子数没有变化.左侧过剩了2mol 正电荷,右侧减少了2mol 正电荷(可认为过剩了2mol 负电荷).阴离子交换膜只允许阴离子通过,为了维持电荷平衡,必有2mol Cl由右侧通过交换膜向左侧迁移.故阴离子交换膜左侧增加离子为1mol Fe2+和2mol Cl,右侧减少离子为2mol Cl,二者之比为3∶2.

(2) 氯化铁溶液换成硫酸铜溶液,正极的电极反应式为Cu2++2e-=Cu,假设转移电子为2mol,交换膜左侧增加1mol Fe2+,交换膜右侧有1mol Cu2+变成1mol Cu,左侧过剩了2mol 正电荷,右侧减少了2mol 正电荷(或过剩了2mol 负电荷利用电荷守恒巧解电化学中的离子迁移从右侧通过交换膜向左侧迁移.因此,左侧增加了1mol Fe2+利用电荷守恒巧解电化学中的离子迁移右侧减少了1mol Cu2+利用电荷守恒巧解电化学中的离子迁移二者之比为1∶1.

答案 (1) 3∶2. (2) 1∶1.

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