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掌握离子交换膜—轻松拿下高考电化学分数

近几年全国卷的高考中,涉及离子交换膜的试题较多,且常考常新。离子交换膜是一种含有离子基团的、对溶液中离子具有选择性透过的高分子膜。根据透过的微粒类型,离子交换膜可以分为多种。其功能是在于选择性通过某些离子和阻断某些离子或隔离某些物质,从而制备、分离或提纯某些物质。

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一、离子交换膜类型及应用

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离子交换膜的选择依据:离子的定向移动!

二、多室电解池

多室电解池是利用离子交换膜的选择透过性,即允许带某种电荷的离子通过而限制带相反电荷的离子通过,将电解池分为两室、三室、多室等,以达到浓缩、净化、提纯及电化学合成的目的。

1.单膜应用(两室电解池)

①制备原理:工业上利用如图两室电解装置制备烧碱

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阳极室中电极反应:2Cl-2e-===Cl2↑,阴极室中的电极反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH

阴极区H放电,破坏了水的电离平衡,使OH浓度增大,阳极区Cl放电,使溶液中的c(Cl)减小,为保持电荷守恒,阳极室中的Na通过阳离子交换膜与阴极室中生成的OH结合,得到浓的NaOH溶液。利用这种方法制备物质,纯度较高,基本没有杂质。

②阳离子交换膜的作用

它只允许Na通过,而阻止阴离子(Cl)和气体(Cl2)通过。这样既防止了两极产生的H2和Cl2混合爆炸,又避免了Cl2和阴极产生的NaOH反应生成NaClO而影响烧碱的质量。

2.双膜(三室电解池)

利用三室电解装置制备NH4NO3,其工作原理如图所示。

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3.多室电解池

利用“四室电渗析法”制备H3PO2(次磷酸),其工作原理如图所示。

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电解稀硫酸的阳极反应:2H2O-4e-===O2↑+4H,产生的H通过阳离子交换膜进入产品室,原料室中的H2PO穿过阴离子交换膜进入产品室,与H结合生成弱电解质H3PO2电解NaOH稀溶液的阴极反应:4H2O+4e-===2H2↑+4OH,原料室中的Na通过阳离子交换膜进入阴极室。

三、实际应用

【应用一】用于物质的分离和提纯

质子交换膜—身轻个小穿空隙,漂洋过海来看你

【例题1】.如图是电化学催化还原二氧化碳制备一氧化碳的装置示意图,质子交换膜将电解池分隔为阴极室和阳极室。下列说法中正确的是( )

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A.a是阴极

B.B极室的反应是CO2+2e-+2H===CO+H2O

C.一段时间后,A极室中溶液的pH增大

D.电子由B极室流向A极室

【答案】B

【备考方略】含离子交换膜电化学装置题的解题步骤

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【练习】.生产硝酸钙的工业废水常含有NH4NO3,可用电解法净化。其工作原理如图所示。下列有关说法正确的是

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A.a极为电源负极,b极为电源正极

B.装置工作时电子由b极流出,经导线、电解槽流入a

C.Ⅰ室能得到副产品浓硝酸Ⅲ室能得到副产品浓氨水

D.阴极的电极反应式为2NO3+12H+10e-=N2↑+6H2O

【答案】C

【应用二】隔离某些离子,防止副反应

【例题】

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【答案】A

【练习1】.(2018·浙江11月选考)最近,科学家研发了“全氢电池”,其工作原理如图所示。下列说法不正确的是(  )

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A.右边吸附层中发生了还原反应

B.负极的电极反应是H2-2e-+2OH===2H2O

C.电池的总反应是2H2+O2===2H2O

D.电解质溶液中Na向右移动,ClO4向左移动

【答案】C

【应用三】利用离子交换膜制备纯净产品

类型(一) 判断离子的迁移方向

阳离子交换膜—如果不相见,便可不相恋

【例题1】.[2018新课标II节选](1)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。

①写出电解时阴极的电极反应式         。

②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_____,其迁移方向是__________。

③与“电解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之处有 _____  (写出掌握离子交换膜—轻松拿下高考电化学分数一点)。

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(2)[2018新课标I节选]制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为_____________。电解后,__________室的NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5

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【答案】(1).2H2O+2e-===2OH+H2↑ K ab 产生Cl2易污染环境等

(2)2H2O-4e-=4H+O2↑    a

【解析】(2)阳极发生氧化反应,电极反应式为2H2O-4e-=4H+O2↑,H通过阳离子交换膜由阳极向a室移动,得到NaHSO3,故a室NaHSO3增多。


多膜电解—莫说没有出路,终将各有归宿

【例题2】.H3PO2可用电渗析法制备,“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):

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①写出阳极的电极反应式__________:。

②分析产品室可得到H3PO2的原因:__________

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2:将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有杂质,该杂质产生的原因是

【答案】①2H2O-4e-===O2↑+4H

②阳极室的H穿过阳膜扩散至产品室,原料室的H2PO2穿过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2

③PO43H2PO4或H3PO2被氧化

【详解】

(1)由于阳极中阴离子为SO42、OH和H2PO2,其中放电能力最强的是OH,则阳极发生的电极反应为:2H2O-4e-====O2↑+4H或者4OH-4e-===O2↑+2H2O;

(2)产品室可得到H2PO3的原因是因为:阳极室的生成的H穿过阳膜扩散至产品室,而阴极发生的是2H2O+2e-====H2↑+2OH,阴离子浓度增大,原料室中Na通过阳离子交换膜进入阴极室,中和电性,原料室中的H2PO2穿过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2

(3)早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2,将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室,其缺点是阳极产生的氧气会把H2PO2或H3PO2氧化成PO43,产品中混有PO43

总结

解释电化学装置中,物质在某区域产生的原因,答题要点一般可考虑以下四点:

①说明某区域的电极反应(该区域没有电极反应,则不必说明电极反应);

②说明电极反应对某平衡的影响(不存在平衡体系时,则不必考虑平衡移动);

③说明离子通过离子交换膜的移动情况;

④说明各种物质的生成情况。

【备考方略】有“膜”条件下离子定向移动方向的判断方法

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【练习1】.(2019·泸州一诊)氢碘酸(HI)可用“四室电渗析法”制备,其工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)。下列叙述错误的是(  )

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A.通电后,阴极室溶液的pH增大

B.阳极电极反应式是2H2O-4e-===4H+O2

C.得到1 mol 产品HI,阳极室溶液质量减少8 g

D.通电过程中,NaI的浓度逐渐减小

【答案】C

类型(二) 判断离子交换膜的类型

多膜电解—莫说没有出路,终将各有归宿

【例题3】.四室式电渗析法制备盐酸和NaOH的装置如图所示。a、b、c为阴、阳离子交换膜。已知:阴离子交换膜只允许阴离子透过,阳离子交换膜只允许阳离子透过。下列叙述正确的是(  )

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A.b、c分别依次为阳离子交换膜、阴离子交换膜

B.通电后Ⅲ室中的Cl透过c迁移至阳极区

C.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ四室中的溶液的pH均升高

D.电池总反应为4NaCl+6H2O===4NaOH+4HCl+2H2↑+O2

【答案】D

【备考方略】离子交换膜类型的判断方法

根据电解质溶液呈中性的原则,判断膜的类型,判断时首先写出阴、阳两极上的电极反应,依据电极反应式确定该电极附近哪种离子剩余,因该电极附近溶液呈电中性,从而判断出离子移动的方向,进而确定离子交换膜的类型。

离子交换膜的功能在于选择性地通过某些离子,目的是平衡整个溶液的离子浓度或电荷,利用离子交换膜的这一功能可用来制备物质,解题时应先分析出应制备或提纯的物质,后确定装置的正、负极,根据离子交换膜的功能判断特定离子的移动方向,进而逐一解答。

【练习】H3BO3可以通过电解NaB(OH)4溶液的方法制备,其工作原理如图,下列叙述错误的是( )

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A.M室发生的电极反应为2H2O-4e-====O2↑+4H

B.N室中:a%<b%

C.b膜为阴离子膜,产品室发生反应的化学原理为强酸制弱酸

D.理论上每生成1 mol 产品,阴极室可生成标准状况下5.6 L 气体

【答案】D

【应用四】离子交换膜的相关计算

跨膜转移的电荷数=电极反应转移的电子数

【例题1】【海南省海南中学2018届高三第五次月考】(双选)一种高能纳米级Fe3S4和镁的二次电池,其工作原理为:Fe3S4+4Mg掌握离子交换膜—轻松拿下高考电化学分数3Fe+4MgS,装置如图所示。下列说法不正确的是(      )

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A. 放电时,电路中转移0.5mol 电子则阴离子交换膜上移动0.5mol S2-

B. 放电时,正极的电极反应式为Fe3S4+8e-=3Fe+4s2-

C. 充电时,阴极的电极反应式为MgS+2e-=Mg+S2-

D. 充电时,S2-从阴离子交换膜左侧向右侧迁移

【答案】AD

【分析】根据电池反应式知,放电时为原电池反应,Mg失电子发生氧化反应,则Mg是负极,电极反应式为Mg-2e-=Mg2+,Fe3S4为正极,正极反应式为Fe3S4+8e-=3Fe+4S2-

【例题2】.已知:2CrO42(黄色)+2H===Cr2O72(橙色)+H2O。以铬酸钾(右室起始加入0.4 mol K2CrO4)为原料,电化学法制备重铬酸钾的实验装置示意图如图所示,下列说法正确的是 (  )

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A.在阳极室,通电后溶液逐渐由橙色变为黄色

B.电路中有0.2 mol 电子通过时,阳极与阴极溶液减少的质量差为1.4 g

C.若测得右室中K与Cr的物质的量之比为3∶2,则此过程电路中共转移电子数为0.1NA

D.若测定阳极液中K与Cr的物质的量之比为d,则此时铬酸钾的转化率为2-d

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【练习】【节选(3)】Ⅲ中离子隔膜电解池的装置如图。

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①A的化学式是_________,A在_________口产生。

②m为_______(填“阴”或“阳”)离子交换膜。

③结合化学用语和文字说明解释NaOH产生的原因:______________________________。

(4)目前已开发出用电解法制取ClO2的新工艺。

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①图中用石墨作电极,在一定条件下电解饱和食盐水制取ClO2。则阳极产生ClO2的电极反应式为____________。

②电解一段时间,当阴极产生的气体体积为112 mL(标准状况)时,停止电解。通过阳离子交换膜的阳离子的物质的量为________mol。

【答案】(3)①H2SO4 E ②阴 ③阴极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH,反应室中的Na透过阳离子交换膜进入阴极室,和阴极区产生的OH生成NaOH

(4)①Cl-5e-+2H2O===ClO2↑+4H ②0.01

【总结】:

1.掌握电化学中的离子移动方向,结合离子交换膜类型轻松判断离子移动及电极方程式书写。

2.离子交换膜作用:制备纯净产品及分离提纯某些物质

(责任编辑:化学自习室)
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