化学自习室移动版

高中化学常用氢氧化铜检验醛基的存在，教材强调使用新制的氢氧化铜，主要是因为从溶液中新沉淀生成的氢氧化铜微显两性，能溶于过量的氢氧化钠溶液形成易溶于水的四羟基铜酸钠:

Cu( OH)₂ ＋ 2NaOH = Na₂［Cu( OH) ₄］

且溶液中存在如下平衡:［Cu( OH) ₄］^{2 －}2OH^－ ＋ Cu( OH)₂

这样，按教材所描述方法制得的新制氢氧化铜实际上是Cu( OH)₂、NaOH、Na₂ SO₄、Na₂［Cu( OH)₄］多种物质组成的混合液，［Cu( OH)₄］^{2 －} 离子和醛类溶液的反应是均相反应，反应速率较快:

2Na₂［Cu( OH) ₄］＋ CH₃CHO → CH₃COONa ＋ Cu₂O↓ ＋ 3NaOH ＋ 3H₂O

真正氧化乙醛的物质应该是N_a2［Cu( OH) ₄］． 由于NaOH 直接参与了反应，若将课本中的表示改为

CH₃CHO ＋ Cu ( OH)₂ ＋ NaOH → CH₃COONa ＋ Cu₂O ↓＋ 3H₂O

更符合实际，教材将反应原理作了模糊简化处理，可能是为了降低难度． 之所以要新制，是因为新制的氢氧化铜为絮状疏松胶体，跟醛的接触面积较大，能加快乙醛的氧化，使现象明显，同时还可避免Cu( OH)₂ 分解变成黑色的CuO 而掩盖生成的红色Cu₂O． 若放置时间过久，则OH^－ 会和空气中的CO₂ 反应，导c(OH^－) 降低，使平衡正向移动，Na₂［Cu( OH) ₄］会逐渐分解为Cu( OH) ₂ 沉淀，氢氧化铜絮状消失板结，结合紧密，不利于与醛分子接触，该实验成功的关键是NaOH 溶液过量并加热．

实验表明，含醛基的反应物、试剂的用量、反应温度不同，则反应速率不同，沉淀颜色的变化也是不尽完全相同． 醛的用量过大，容易产生黄褐色浑浊物． 常见反应及现象归纳如下:

1． 只含醛基的有机物( 醛、甲酸酯、甲酸盐) ，滴入新制的氢氧化铜中，常温时无变化，加热煮沸后，沉淀的颜色变化为蓝色→棕黄色→( 砖) 红色→深棕色． 定量关系: —CHO ～ 2Cu( OH) ₂ ～ Cu₂O ，HCHO 或OHC － Ｒ － CHO ～ 4Cu( OH) ₂ ～ 2Cu₂O．

2． 含醛基的羧酸( 甲酸) ，滴入新制的氢氧化铜中，常温时Cu( OH) ₂ 溶解变成蓝色溶液，加热煮沸后生成( 砖) 红色沉淀．

3． 多羟基醛的有机物( 如葡萄糖) ，滴入新制的氢氧化铜中，常温时形成绛蓝色溶液，加热煮沸后有( 砖) 红色沉淀生成．