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银镜反应的注意事项及解释

银镜反应中为啥先加硝酸银再加氨水,而不能反过来加入呢?

答:银镜反应,配制时是向AgNO3中加氨水,一开始会生成AgOH白色沉淀(不稳定会分解生成Ag2O的褐色沉淀),继续滴加氨水直到沉淀恰好溶解。为什么沉淀会溶解,是因为Ag(NH3)2+比AgOH、Ag2O还有AgCl等都稳定。不能向AgNO3向氨水中加,因为氨水过量会生成爆炸性的物质。

在配制银氨溶液时,在硝酸银溶液中滴加氨水,不可使沉淀溶解后变得太澄清,相反,最初产生的沉淀溶解到还略显浑浊反而更好些,因为这意味着氨水没有过量,这也是获得光亮银镜的关键。实践经验证明,氨水过量得越多,银镜反应的效果越差。

1.滴加顺序及氨水的量和浓度

向AgNO3溶液滴加氨水或向氨水中滴加AgNO3溶液,都能得到银氨溶液,只不过现象不同。但一水合氨能与醛反应产生雷酸银(AgOCN),雷酸银受热或撞击能猛烈爆炸,因此不能向氨水中滴加AgNO3,反应最好用水浴加热使受热均匀。银氨溶液也不能久置,否则生成易爆炸物质Ag3N(氮化银)、AgN3(叠氮化银)、Ag2NH(亚氨基化银),这些物质用玻璃棒摩擦会猛烈爆炸,因此实验结束时及时清理过剩的银氨溶液。我们知道银镜反应是银离子被还原,醛基被氧化的过程,而溶液中银氨络离子与银离子和氨气分子之间存在电离平衡,因此一水合氨的浓度不能过大且不能过量,否则平衡难以向生成银离子的方向移动,不利于银离子的还原,以至看不见银镜出现,一水合氨的浓度以百分之二为宜。银镜反应也不能在酸性溶液中进行,一方面银氨溶液在酸性溶液中会离解成氧化能力较弱Ag,另外酸性较强时NO3氧化性强于Ag,主要是NO3被还原,自然也就不会有银镜生成,但在强碱性条件下银氨溶液本身得到光亮的银镜,无须有醛基化合物,因此pH值一般控制在9—10。反应在弱碱性下进行主要是银氨溶液的氧化性比Ag强且能得到银镜,所以不与AgNO3溶液直接反应制银镜。

2、银氨溶液的生成

银氨溶液生成原理我们非常清楚,但在实验中明显有AgOH分解,怎样发生第二步反应?可以认为AgOH分解为Ag2O和H2O是一个可逆反应,也可以认为Ag2O溶于水存在一个溶解平衡,即AgOH并没有全部分解。当少量AgOH和氨发生反应时,平衡左移Ag2O转化为AgOH而彻底溶解。

在做银镜反应实验时,把乙醛滴入银氨溶液中时,为什么乙醛会与银氨溶液分层?不是说乙醛易溶于水吗?做乙醛与新制氢氧化铜反应的时候也是分层。请大家多指教

答案:乙醛能发生聚合,在室温是能聚合生成三聚乙醛,它是微溶于水的液体。聚合物没有乙醛的特性。为了提高成功率,实验前在乙醛的聚合物中加入少量硫酸并加热蒸馏,馏出物用水吸收,既得乙醛溶液,可用于做银镜实验。

(责任编辑:化学自习室)
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