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范德华力、氢键都是分子间作用力的组成部分。组成和结构相似 的分子，相对分子质量越大时范德华力越强；若相对分子质量近似相 等，则分子极性越强时范德华力越强。由于氢键中电正性的氢原子与 电负性较强的F、O、N等原子间有一定程度的轨道重叠作用，所以氢键一般比范德华力强的多，但轨道重叠程度又比共价键小的多，所以氢 键又比共价键弱的多。范德华力、氢键对物质物理性质的影响主要表 现在物质的熔点、沸点、溶解性上。

(1)分子晶体的熔点、沸点。

组成和结构相似的分子，一般随着相对分子质量的增大，范德华力增强，熔点、沸点升高。例如：F₂、Cl₂、Br₂、I₂的熔点依次为一219. 6°C、 －101°C，－7. 2°C ，113. 5°C。再如下面的两个图表中所示，大部分物质均符合该规律。

同族非金属元素形成的组成和结构相似的氢化物分子，一般随相对分子质量的增大，范德华力增强，熔点、沸点升高。但是，NH₃、 H₂O、HF分子间的氢键作用比同族的其他氢化物的范德华力强，所以 这三种物质的熔点、沸点反而是同族氢化物中最高的。具体如下所示，

(a)组为熔点，(b)组为沸点。

相对分子质量接近的物质，分子的极性越强，范德华力越强，熔点、沸点越高，如N₂与CO两种物质中极性分子CO沸点(一191.5°C)比 非极性分子N₂( —195. 8°C)沸点高；有氢键作用的物质熔点、沸点均比没有氢键作用的物质高；而形成氢键几率大的物质熔点、沸点又比氢键几率小的物质高。各物质的沸点如下表所示。 ，

表2 —些物质的沸点比较

分子内可形成氢键的物质，其分子间形成氢键的机会减少，会导致 其熔点、沸点低于同类化合物。如邻位硝基苯酚的沸点为45°C，而间 位或对位硝基苯酚分别为96°C和114°C。

(2)分子晶体的溶解性。

分子晶体的溶解性遵循相似相溶原理，即极性分子易溶于极性溶 剂，非极性分子易溶于非极性溶剂。

极性分子在极性溶剂水中，如果溶质分子与水分子间形成氢键，促 使分子间的结合，则有利于溶质分子的溶解，如NH₃在水中的溶解度 很大，0°C时1体积的水可以溶解1 200体积的氨，比HCl、HBr等物质 要大的多。这里除氨分子有很强的极性外，更重要的是氨分子和水可 以形成分子间的氢键。

在这些物质中，分子较小而且是液态的溶质往往可以与水互溶，如 下表中的乙醇、乙酸等。同为可与水形成氢键的物质，随着烃基的增 大，分子的极性减弱，溶解性依次减弱，如各有机物在常温时的溶解性 如下表所示。

表3各有机物常温下的溶解度

另外，如果溶质分子形成分子内氢键，则在极性溶剂中的溶解度减 小，而在非极性溶剂中的溶解度增大。例如在20°C时，邻位硝基苯酚 和对位硝基苯酚在水中的溶解度之比为0.39 = 1，而在苯中溶解度之 比为1.03 : 1。 ’

非极性分子虽然在水中溶解度不大，但若该分子的相对分子质量 越大，则与水分子之间的范德华力就越强，在水中溶解度就越大。例如 20°C时，稀有气体在水中的溶解度(mL/1 L H₂O)为：

He：13. 8，Ne：14. 7，Ar：37. 9，Kr：73. 0，Xe：110. 9，Rn：230. 0。