化学自习室移动版

一、常用口诀

1、带结晶，分三步；不带结晶用保护；醇类洗去表面水；析晶降低溶解度。

2、镁铝铁，防水解；还原惰气保亚铁；铁四铝五镁十二，碱性分布来调节。

3、四防一促一提高(防：水解、挥发、分解、氧化，促水解，提高浸出率)

4、流程评价：减损增产；高能污染；原子经济；试剂循环，反反复复为富集。

5、条件控制选范围：不宜多，不宜少，得不偿失。

二、题型特点

1、审题：

(1)性质类信息的应用

(2)原料与产品的对比①元素组成：分离除杂②价态：核心转化

2、流程四大任务：①原料预处理②除杂并分离③核心转化④产品的分离与提纯

三、原料的预处理

1、煅烧、焙烧、灼烧(区别略去)

(1)可初步除去S元素、C元素、有机物等杂质

(2)破坏致密结构，使其更易参与后续反应、浸出

(3)实现原料的初步转化，如①初步被空气氧化；②难溶性物质转化如 BaSO₄＋C→BaS＋CO(此

法往往加入过量焦炭使得熵增更大，有利于反应发生)，盐类受热分解成氧化物等(4)熔融碳酸钠/氢氧化钠焙烧：二氧化硅、氧化铝均参加反应

(5)金属硫化物焙烧：产生二氧化硫，金属元素可以时氧化物，单质等，取决于金属氧化物的稳定性，如硫化汞在空气中灼烧后产物是单质汞。

2、研磨或雾化：

增大接触面积，加快XXX速率(或效率)

注：扩大接触面积的一些方法①粉碎、研磨；②设法促进固体(气体)溶解；③利用密度差异；④使用硅胶、石棉绒等载体；⑤气体进行预混合；⑥螺旋状铜丝......

3、溶浸——沉淀的溶解

(1)提高溶浸速率(效率)的方法：

粉碎、搅拌、适当升温、适当提高浸取剂的浓度、增大液固比、多次浸取、适当延长浸取时间。(2)酸浸：

①硫酸：稳定、难挥发；剩余滤渣可能是二氧化硅、难溶性硅酸盐、部分金属硫化物、一些溶解

度较小的硫酸盐等。

②盐酸：挥发，弱还原性；常用氯离子作为配体可与很多金属离子形成配合物从而促进溶浸。

③硝酸：挥发，氧化性；但有污染物生成，可以氧化剂＋硫酸代替。

注：酸浸时加入酸的量需合理控制，否则可造成后续副反应发生(如增大消耗碱的量；氯离子被氧化等)

(2)盐浸

用盐溶液代替酸碱实现浸出，如铵盐代替酸(注意可溶物的限制)，碳酸盐代替碱去油污等

(3)碱浸

(4)氧化还原MnO₂/PbO₂：CuS/Ag₂S：

(5)络合

氨水、氯离子均是常用的络合溶浸剂

如①王水溶浸贵金属时硝酸是氧化剂，盐酸中氯离子则是与金离子络合从而促进溶浸；②铝

和硫酸、盐酸在相同条件下反应，盐酸中速率明显快于硫酸等等

(6)有机物浸出

(7)转化后浸出

如PbSO₄①转化为碳酸盐②焙烧变成硫化物或氧化物③络合成PbCl₄^2－(8)合适浸取条件的选择

四、合适条件的控制

(一)温度

1、温度会影响什么？

(1)物质性质角度：稳定性(双氧水、氨水、铵盐等)；挥发性；溶解性(气体、固体)

(2)反应原理角度：速率；平衡；催化剂的活性如合成氨条件控制中温度在300~500℃的理由：

温度过低，反应速率慢；

温度过高，反应限度减小；

此温度有利于催化剂的活性(催化剂要有合适的工作温度)

(3)其它：能耗；副反应等

2、控温的方法：

(1)X浴：盐水浴、冰水浴(自身放热)、冷水浴、热水浴、油浴、沙浴等

(2)降低熔沸点：减压，形成混合物(冰晶石、钠钾合金)

(3)趁热过热的两种情形：①重结晶时滤去难溶性杂质②蒸发时析出固体后仍有母液剩余

(4)冰水洗涤

(二)pH

1、pH会影响什么？

(1)平衡移动：电离、水解、沉淀(如Fe^3＋与HPO₄^2－溶液加入碳酸根)、其它(如铬酸根和重铬酸根之间的转化)

(2)氧化性：

(3)对电解效率的影响：溶液中的H^＋、OH^－可在阴阳极放电，浓度过大可能导致影响其它电极反应

2、如何调节？

以需调高pH为例(不同方法的优缺点比较，此处方法称直接、间接不太规范，谅解)

直接法：NaOH、NH₃·H₂O

间接法：碱性氧化物、难溶氢氧化物、弱酸盐(难溶、可溶)、碱式盐等

注：①直接法中NaOH、NH₃·H₂O从可调节pH大小和引入杂质除去难易角度进行比较

②间接法可调pH有限

③弱酸盐中以碳酸盐为例：可溶性碳酸盐加入后可产生沉淀的种类较复杂，如碳酸盐沉淀，氢氧化物(双水解)或两者都有(碱式盐)，也可能产生其它类型沉淀(如Fe^3＋和HPO₄^2－的溶液中加入碳酸根可使磷酸氢根电离平衡正移从而产生磷酸铁沉淀)，此处将在后续“合理试剂的选择”处讲解。

④19年全国Ⅰ卷中Mg^2＋与CO₃^2－生成Mg₃(OH)₂ (CO₃)₂，同时另一产物为HCO₃^－，不写产生CO₂的原因可以理解为产生碱式盐是水解程度为完全所致。

3、如何测定pH(略去)

(三)介质的选择

工业和化学实验不可避免的要与一些物质接触，如空气、水等，就有可能产生一些影响，因此需要进行控制。

1、空气

(1)空气可能产生的影响

①氧气：氧气的来源有两种可能，空气和溶解氧。

②二氧化碳及水：对一些酸性气体的定量检测产生影响等。

(2)介质选择

①空气中氧

可采取“惰性”气体代替，此气体可来自主动通入，也可以是反应自身产生的气体(此处可以设计先点哪个酒精灯等问题)；

可以添加植物油等相似有机物隔绝；

可以将滴管伸入液面以下减少与空气接触等

②溶解氧

可采用加热、通入“氮气”等方法除去

2、水

(1)水可能产生的影响

水解、溶解等

(2)介质选择

水解：干燥的HCl气流(或 SOCl₂)

溶解：主要出现在滤渣的洗涤上，可采用冰水、无水乙醇、相应的饱和溶液洗涤等方法

综合实验中遇到水解问题：仪器有几个口就分别加上干燥剂即可

注：“控水控氧”是化学实验和流程题中高频考点，控水控氧方法并不复杂，更为重要的是要有“主动出击”的意识，也即会主动思考是否需要进行控水控氧。如下列这些物质的制取：FeCl₃、AlCl₃、SiCl₄、PCl₃、PCl₅、NCl₃、NHCl₂、NH₂Cl、SnCl₄、TiCl₄、SOCl₂、COCl₂、SO₂Cl₂、SnI₄等等。