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优先氧化还原原理例析

1.优先氧化原理

一种氧化剂与多种还原剂发生反应时,氧化剂优先氧化还原性最强的还原剂,待其完全被氧化后,多余的氧化剂再依次氧化次强的还原剂。常见的有:

⑴向FeBr2溶液中通入CI2,因还原性Fe2+>Br,Cl2先氧化Fe2+,待Fe2+完全被氧化后再氧化Br。若CI2少量,只氧化Fe2+,离子方程式为:Cl2 +2Fe2+==2Fe3++2CI;若Cl2过量,Fe2+、Br全被氧化,离子方程式为:3Cl2 +2Fe2++4Br==2Fe3++6Cl+2Br2

⑵向FeI2溶液中加入溴水,因还原性I>Fe2+,Br2先氧化I,待I完全被氧化后再氧化Fe2+。若Br2少量,只氧化I,离子方程式为:Br2 +2I=2Br—+ I2;若Br2过量,I、Fe2+全被氧化,离子方程式为:3Br2+2Fe2++4I== 2Fe3++6Br+ 2I2

FeCl3溶液中同时加入铁粉和铜粉,因还原性Fe>CuFe3+先氧化Fe

向含有Br、ISO32-的混合液中通入Cl2,因还原性SO32->I>BrCl2先氧化SO32-

1(1999年全国高考化学试题)制印刷电路时常用氯化铁溶液作为“腐蚀液”,发生的反应为:2FeCl3+Cu2FeCl2+CuCl2。向盛有氯化铁溶液的烧杯中同时加入铁粉和铜粉,反应结束后,下列结果不可能出现的是( 

A.烧杯中有铜无铁             

B.烧杯中有铁无铜

C.烧杯中铁、铜都有           

D.烧杯中铁、铜都无

解析:因还原性Fe>CuFe3+先氧化Fe,只有Fe反应完后,剩余Fe3+才能再氧化Cu,先后发生反应的离子方程式为:2Fe3++Fe==3Fe2+2Fe3++Cu==Cu2+ +2Fe2+FeCl3的量不足时可能有铜无铁铁、铜都有,FeCl3足量时无铁无铜,有铁无铜是不可能出现的。答案为B项。

2(2002年江苏高考大综合试题)100mL含等物质的量的HBrH2SO3的溶液里通入0.01mol Cl2,有一半Br变为Br2(已知Br2能氧化H2SO3)。原溶液中HBrH2SO3的浓度都等于( 

A0.0075mol•L-1 B0.008mol•L-1 C0.075mol•L-1 D0.08mol•L-1

解析:Br2能氧化H2SO3,可知还原性H2SO3>BrCI2先氧化H2SO3,再氧化Br。先后发生反应的离子方程式为:Cl2+H2SO3+H2O==H2SO4+2HCICl2+2Br==2CI+Br2。设原溶液中HBrH2SO3的浓度都为C,结合方程式有:0.1L×C+0.1L×C×(1/2)×(1/2)=0.01molC=0.08mol•L-1。答案为D项。

3(2003年上海高考化学试题)NaBrNaINa2SO3混合液中,通入—定量氯气后,将溶液蒸干并充分灼烧,得到固体剩余物质的组成可能是( 

ANaCl   Na2SO4          

BNaCl   NaBr   Na2SO4

CNaCl   Na2SO4   I2     

DNaCl   NaI   Na2SO4

解析:因还原性SO32>I>BrCI2先氧化Na2SO3CI2有剩余,再氧化NaINaBr。观察选项可发现Na2SO3全被氧化成Na2SO4,只需考虑IBr反应情况。由于通入的CI2是一定量的,当CI2足量时,CI2与三者都反应,剩余物质组成为选项A;当CI2不足量时,CI2Na2SO3NaI反应生成Na2SO4NaCl,剩余物质组成为选项B。不可能出现D选项那种情况。答案为AB项。

2.优先还原原理

一种还原剂与多种氧化剂发生反应时,还原剂优先还原氧化性最强的氧化剂,待其完全被还原后,多余的还原剂再依次还原次强的氧化剂。常见的有:

向含有Ag+Fe3+Cu2+的混合液中加入铁粉,因氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+Fe先还原Ag+

镁条在O2N2CO2O2混合气中燃烧,因氧化性O2>N2O2>CO2Mg先还原O2

铁粉与稀硝酸反应,因氧化性HNO3>Fe3+铁粉足量,先发生:

Fe+4H++NO3==Fe3++NO+2H2O,后发生:Fe+2Fe3+ ==3Fe2+

4(2000年全国高考理综试题)在氯化铁、氯化铜和盐酸混合溶液中加入铁粉,待反应结束,所剩余的固体虑出后能被磁铁吸引,则反应后溶液中存在较多的阳离子是 

ACu2+     BFe3+     CFe2+     DH+

解析:剩余固体能被磁铁吸引,说明反应后有Fe剩余,结合氧化性Fe3+>Cu2+>H+,可知Fe3+Cu2+H+Fe均反应完,反应后溶液中存在较多的阳离子是Fe2+。答案为C项。

5(2004年上海高考化学试题)在含有Cu(NO3)2Mg(NO3)2AgNO3的溶液中加入适量锌粉,首先置换出的是( 

    AMg        BCu        CAg        DH2

解析:因氧化性Ag+>Cu2+>Mg2+Zn先还原Ag+,首先置换出的是Ag。答案为C项。

(责任编辑:化学自习室)
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