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推电子基团、吸电子基团的应用

在高中化学知识里,有一个关于饱和一元羧酸酸性强弱的判断:碳原子数越多酸性越弱。什么原因呢?能不能用我们学过的知识进行解释呢?常言道知其然还要知其所以然,高中化学的学习重在理解与应用,证据与推理,而不是死记硬背生搬硬套。

我们知道在结构化学里有一个叫“电负性”的定义,最先提出这一定义是美国化学家鲍林提出的,用来描述元素的原子对键合电子吸引力的大小,电负性越大原子对键合电子的吸引力越大,以F的电负性为4.0和Li的电负性为1.0作为相对标准,得出各种元素的电负性,稀有气体未计。其实,我们结合元素的非金属性便可以轻而易举地理解和掌握元素的电负性。

非金属性C>H,所以,电负性C>H,在里一CH3里电负性C>H,这时C与H之间的键合电子就靠近C,C周围的电子云密度大,C就像一个带负电的粒子,会排斥键合电子对。所以我们把一CH3看作是推电子基团,事实上,一CH3就是最常见的推电子基团。当一CH3与一COOH相连时,甲基上的C的电子就推向一COOH的C,导致一COOH的C的电子云密度相对变大,然后一COOH上的C再把电子推向一OH的O,这时O的电子云密度增大与H的作用力增大,一OH的H不易电离出来酸性便减弱了。同时随着烃基上C原子数越多,推电子的能力越强,因此当羧酸上C越多酸性就越来越弱了。

我们还也可以从电性方面进行解释。我们可以把一CH3看作是H一CH3,由于电负性C>H,所以一CH3是带负电的,当一CH3与一COOH相连时,一COOH的C正电性减弱,导致一OH的O是带负电性就会增强,由于一OH的H带正电,一OH上O与H的作用力变大,就越难电离。所以烃基上C原子越多,推电子基团带正电性越强,一COOH就越难电离酸性越弱。

此外,我们还可以从分子的极性加以解释:羧酸的结构可以分为一R和一COOH,基中一R(烃基)的极性较弱,一COOH的极性较强。随着一R上C原子数越来越多,羧酸的极性越来越弱,由于水是极性溶剂,所以,随着羧酸的极性减弱,与溶剂水的极性差值变大,根据相似相溶原理可知:羧基在水中的溶解度变小。羧酸的电离程度也相应减弱,酸性自然减弱。

如果一COOH连接的是吸电子基团,情况为怎样呢?肯定是恰好相反。如酸性:F一COOH>H一COOH。

由上述分析,推电子基团可以解释羧酸酸性变化的规律。那么,我们怎么判断哪些基团是推电子基团,哪些是吸电子基团呢?

方法:根据元素电负性判断。

1.多原子基团:中心原子对应元素电负性>配原子对应元素的电负性为推电子基团。如一NH2,N电负性>H,所以为一NH2为推电子基团,一NO2,由于N<O,所以为吸电子基团。

2.单原子:电负性大的一般为吸电子原子,反之则为吸电子原子。

注意是“一般”,也就是说有时不是这样的,如虽然电负性大但由于形成要提供孤电子对形成配位键,所以还是属于推电子原子。

(责任编辑:化学自习室)
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