化学自习室移动版

硝酸分子是平面型结构，其中氮原子是sp²杂化的，它的3个 sp²杂化轨道与3个氧原子之间形成3个σ键，另外1个垂直于 sp²平面的P轨道中的1对电子和2个氧原子，P轨道中的单电子 形成1个三原子四电子的离域π键，在下图中用虚线表示。

NO₃^－为平面结构，每个O—N —O键角为120°，N原子采用sp²杂化轨道与3个O原子形成3个σ键。n(原子)π轨道中的1 对π电子和3个O原子各提供1个成单电子，再加上外来的1个 电子形成六电子四中心的不定域大π键。

因此NO₃^－比HNO₃稳定得多，在浓硝酸中，〔H^＋〕、〔HNO₃〕均比稀硝酸大，所以浓硝酸稳定性差，氧化性比稀硝酸强。

二、从电极电位来看

从下面两个反应可以看出在酸性溶液中值明显增大。

由此可以说明硝酸浓度越大，〔H^＋〕越大，稳定性越差，氧化性越强。

三、从有关化学平衡来看

3NO₂＋H₂O2 HNO₃＋NO  ΔH=－ 138 kJ/ mol^－1

浓硝酸跟金属反应时，最初也可能生成NO，但由于硝酸浓度 大，氧化性强，把NO氧化成了 NO₂，使平衡强烈地向左移动，主 要产物是NO₂。当稀硝酸与余属反应时，由于硝酸浓度小，氧化 性较弱，不能进一步氧化生成NO，主要还原产物是NO。

四、浓硝酸稳定性比稀硝酸弱、氧化性比稀硝酸强，还可以从下述实验得以证明：

(1) 稀硝酸与硫化物反应时，只能将S^2－离子氧化成单质硫；而浓硝酸与硫化物反应时，能将S^2－离子进一步氧化成SO₄^2－离子。

3 PbS ＋ 8 HNO₃(稀)=3 Pb(NO₃)₂＋2 NO ＋3 S ＋ 4H₂O

PbS＋8 HNO₃(浓)=PbSO₄＋8 NO₂＋4 H₂O

(2) 稀硝酸只能把砷氧化成亚砷酸，而浓硝酸则能进一步把亚砷酸氧化成砷酸。

As＋HNO₃(稀)＋H₂O=H₃AsO₃＋NO

H₃AsO₃＋2 HNO₃(浓)= H₃AsO₄＋2 NO₂＋H₂O

(3) 稀硝酸只能将氢碘酸氧化成单质碘，浓硝酸则能把氢碘酸氧化成碘酸。

6 HI＋2 HNO₃(稀)=3 I₂＋2 NO ＋4 H₂O

HI＋6 HNO₃(浓)=HIO₃＋6 NO₂＋3 H₂O