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键角是学生不易掌握的高考难点内容，高考试题通常放在2分的填空题中，也有放在3分的选择题某个选项中。从平时考试阅卷来看，键角大小判断对学生来说是个不小的难点，失分率相当高。搞清原理，高考判断键角大小不丢分。

学生最易犯错四种难点类型：

比较键角大小:

①O₃小于SO₂型

②NH₃大于PH₃ 型

③[Zn(NH₃)₄]²⁺大于NH₃型

④COCl₂分子中键角∠O—C—Cl小于∠Cl—C—Cl型

基础知识(教材解读)：

键角大小与价电子对斥力密切相关，一般而言，中心原子电子云密度越大，斥力越大，键角越大，反之越小。

例：比较下列分子或离子中的键角大小(填“＞”“＜”或“=”)，并说明原因。

①NH₃___PH_{3 ，}原因是___。

②NH₃___NF₃，原因是___。

①NH₃＞PH₃，原因是配位原子相同，中心原子电负性N＞P，NH₃的成键电子对离中心原子近，成键电子对之间的斥力大，键角大。

②NH₃＞NF₃，原因是中心原子相同，配位原子不同，配位原子电负性F ＞N，NF₃的成键电子对离中心原子远，成键电子对之间的斥力小，键角小。

价电子对之间的斥力大小顺序为：

1、孤电子对与孤电子对之间＞孤电子对与成键电子对之间＞成键电子对与成键电子对之间。

例： H₂O、NH₃、CH₄三种分子中，键角由大到小的顺序是，原因是___。

三者中心原子都是采取sp³杂化，CH₄分子中无孤电子对，NH₃分子中含有1个孤电子对，H₂O分子中含有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥作用依次增大，故键角逐渐减小，CH₄＞NH₃＞H₂O。

2、形成配体后，成键电子对受到的排斥力减小，键角越大。

例.比较NH₃和[Cu(NH₃)₄]²⁺中H—N—H键角NH₃____[Cu(NH₃)₄]²⁺(填“大于”或“小于”)，并说明理由：___。

NH₃提供的孤电子对与Cu²⁺形成配位键后，N—H成键电子对受到的排斥力减小。[Cu(NH₃)₄]²⁺大于NH₃中H—N—H键角。

建立解题思维模型：

全面总结教材知识，梳理出规律，形成套路和模型。

1.已知空间结构时，看“结构和键型”：

①不同空间结构，键角由大到小的顺序为：

直线型(180°)＞平面型(120°)＞ 四面体型(5粒子，109°28')＞三角锥(107°18')＞ V型(约105°)＞ 正四面体(4粒子，60°白磷型)(教材中都有相关知识点)

②不同键型，同一物质中键角由大到小的顺序为：

三键(180°)＞双键(120°)＞单键(109°28')

因为三键、双键、单键的电子云密度递减，化学键之间斥力递减，键角递减。

2.无已知结构时，“看杂化→找孤对→电负性”：

①一看中心原子杂化类型(n)：

n越大，键角越小，即sp³杂化(n=4，109°28') ＜ sp²杂化(n=3，120°) ＜ sp杂化(n=2，180°)

例.H₃BO₃分子中的O—B—O的键角___(填“大于”“等于”或“小于”)Bh₄⁻中的H—B—H的键角，判断依据是___。

答案是大于。

因H₃BO₃分子中的B采取sp²杂化，而BH₄⁻中的b采取sp³杂化，sp²杂化形成的键角大于sp³杂化形成的键角。

②二看孤电子对数：

n相同则看孤电子对数，孤电子对数越多键角越小

例如 ：CH₄＞NH₃＞H₂O。

③三看电负性：

中心原子电负性大则键角大，配原子电负性大则键角小。

①NH₃大于pH₃ ： 电负性差异，使成键电子对更靠近中心，则成键电子对之间的斥力增大，键角增大，反之，减小。

②O₃小于SO₂型：当中心原子不同，配位原子相同时，中心原子电负性越大，成键电子对离中心原子越近，成键电子对之间的斥力越大，键角越大；

③NH₃大于NF₃：当中心原子相同，配位原子不同时，配位原子电负性越大，成键电子对离中心原子越远，成键电子对之间的斥力越小，键角也就越小。

模型突破(10分钟练习)

模型一： 中心原子杂化类型不同

1.比较下列分子或离子中的键角大小(填“＞”“＜”或“=”)：

①H₂O____CS₂，原因是___。

②BF₃___NCl₃。

③ SO₃___SO₄²⁻。

④C₂H₆、CH₂=CH₂和CH≡CH键角由小到大的顺序为___。

模型二：中心原子杂化类型相同，孤电子对数不同

2.比较下列分子或离子中的键角大小(填“＞”、“＜”或“=”)，并说明①的原因。

①pH₃ __ PO₄³⁻，原因是____。

②SO₃²⁻___SO₄²⁻。

模型三：中心原子杂化类型、孤电子对数都相同

3.按要求回答问题：

(1)NH₃、PH₃和AsH₃键角由大到小的顺序为_________________________。

(2)SO₂f²和SO₂Cl₂中键角∠F—S—F和∠Cl—S—Cl的大小顺序为___。

模型四：同种物质中，化学键类型不同

4.COCl₂分子中键角∠O—C—Cl和∠Cl—C—Cl的大小顺序为_______________。

模型答案：

模型一：中心原子杂化类型不同

1.①＜ H₂O中中心O原子采取sp³杂化，键角约为105°；CS₂中中心C原子采取sp杂化，键角为180°

② ＞

③ ＞

④C₂H₆＜CH₂==CH₂ ＜CH≡CH

模型二：中心原子杂化类型相同，孤电子对数不同

2.① ＜ PH₃与PO₄³⁻中中心P原子都采取sp³杂化，PO₄³⁻中无孤电子对，PH₃分子中含有1个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用较大，因而键角较小

② ＜

模型三：中心原子杂化类型、孤电子对数都相同

3.(1)NH₃＞PH₃＞AsH₃

(2)∠F—S—F＜∠Cl—S—Cl

模型四：　

4.∠O—C—Cl＞∠Cl—C—Cl