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　　 一、 定位基分类与定位效应解析： 

　　苯环上已有的取代基叫做定位取代基。  

　　1、邻对位定位取代基 

　　①概念：当苯环上已带有这类定位取代基时，再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位，而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基(即苯)时容易，或者说这个取代基使苯环活化。 

　　②特征：这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对，并不含有双键或三键。 

　　③定位取代效应按下列次序而渐减： 

　　－N(CH₃)₂ ， －NH₂ ， －OH ， －OCH₃ ， －NHCOCH₃ ， －R ， (Cl，Br，I)  

　　二甲氨基       氨基       羟基        甲氧基       乙酰氨基     烷基         卤素 

　　2、间位定位取代基 

　　①定义：当苯环上己有在这类定位取代基时，再引入的其它基团主要进入它的间位，而且第二个取代基的进入比苯要难，或者说这个取代基使苯环钝化。 

　　②特征：取代基中直接与苯环相连的原子，有的带有正电荷，有的含有双键或三键。 

　　③定位效应按下列次序而渐减： 

　　－N^＋(CH₃)₃ ， －NO₂ ， －CN ， －SO₃H ， －CHO ， －COOH 

　　三甲铵基          硝基          氰基          磺酸基          醛基          羧基 

　　3、取代定位规律并不是绝对的。实际上在生成邻位及对位产物的同时，也有少量间位产物生成。在生成间位产物的同时，也有少量的邻位和对位产物生成。 

　　4、苯环的取代定位规律的解释 

　　当苯环上连有定位取代基时，苯环上电子云密度的分布就发生变化。这种影响可沿着苯环的共轭链传递。因此共轭链上就出现电子云密度较大和电子云密度较小的交替现象，从而使它表现出定位效应。 

　　① 邻对位定位取代基的定位效应：  

　　邻对位定位取代基除卤素外，其它的多是斥电子的基团，能使定位取代基的邻对位的碳原子的电子云密度增高，所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原子。 

　　卤素和苯环相连时，与苯酚羟基相似，也有方向相反的吸电子诱导和共轭两种效应。但在此情况下，诱导效应占优势，使苯环上电子云密度降低，苯环钝化，故亲电取代反应比苯难。但共轭使间位电子云密度降低的程度比邻对位更明显，所以取代反应主要在邻对位进行。 

　　②间位定位基的定位效应： 

　　这类定位取代基是吸电子的基团，使苯环上的电子云移向这些基团，因此苯环上的电子云密度降低。这样，对苯环起了钝化作用，所以较苯难于进行亲电取代反应。 

　　③ 共振理论对定位效应的解释 

　　邻对位中间体均有一种稳定的共振式(邻对位定位基的影响)。 

　　在间位定位基的影响下，在三个可能的碳正离子中间体中，邻对位共振式中正电荷是在连有吸电子基的碳上，它使碳正离子中间体更不稳定。所以间位碳正离子中间体是最有利的。 

　　二、二取代苯的定位规律 

　　如果苯环上已经有了两个取代基，当引入第三个取代基时，影响第三个取代基进入的位置的因素较多。定性地说，两个取代基对反应活性的影响有加和性。 

　　1.苯环上已有两个邻对位定位取代基或两个间位定位取代基，当这两个定位取代基的定位方向有矛盾时，第三个取代基进入的位置，主要由定位作用较强的一个来决定。 

　　2．苯环上己有一个邻对位定位取代基和一个间位定位取代基，且二者的定位方向相反，这时主要由邻对位定位取代基来决定第三个取代基进入的位置。 

　　3．两个定位取代基在苯环的1位和3位时，由于空间位阻的关系，第三个取代基在2位发生取代反应的比例较小。 

　　三、苯环上取代定位规律的应用 

　　主要意义：预测反应的主产物，帮助我们选择适当的合成路线，少走弯路；既能获得较高的收率，又可避免复杂的分离手续。