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所谓取代反应是指有机分子中的原子或原子 团被其他的原子或原子团代替的反应，从形式上 看,类似于无机化学中的复分解反应。取代反应 是中学有机化学中数量最多的一类反应，根据反 应的具体特征（如取代试剂、产物种类）可将其分成如下几类：卤代型取代、水解型取代、脱水型取代、酯化型取代、聚合型取代。现就有机取代的反应试剂、反应条件、成键部位等问题对这类反应进行分析总结。

一、卤代型取代反应（R - OH)

卤代型取代是指有机分子中的原子或原子团被卤素原子所取代的反应，但在具体反应中，卤素有单质与化合物（此处指卤化氢，用HX表示）之分，反应条件有光照与催化剂之别，当它们不同时所取代的位置、能被取代的原子或原子团也不同， 具体情况见表1。

表1

例1白藜芦醇广泛存在于食物中（如花生、葡萄中），它可能具有抗癌性，能够与1 mol该物质起反应的Br₂或 H₂的最大用量分别是（ ）。

A. 1mol、1mol        B. 3. 5 mol、7 mol

C.3.5 mol、6 mol     D. 6 mol、7 mol

解析：由于Br₂可以与-CH = CH-加成，可 取代苯环上羟基的邻位、对位上的氢原子（共有5 个氢原子），故1 mol该化合物可与6 mol Br₂起反应，而H₂与-CH = CH -及苯环可分别按物质的量比为1:1、1:3的比例加成。故1 mol该化合物可与7 mol H2反应,答案为D。

二、水解型取代反应（R－X、RCOOR)

水解型取代是指在催化剂存在下水与有机物 间发生的取代反应，能发生此类取代反应的物质 有三类：卤代烃、酯、蛋白质（含肽），具体情况见 表2。

表2

例2含有下列结构片段的蛋白质在胃液中水解时,不可能产生的氨基酸是（ ）。

解析：由于蛋白质水解时断裂的化学键是肽 键上的C－ N键，而该结构片段中有三个肽键，按肽键上的C －N键方式断裂（见下）后羰基上加 －OH、N上加H的方式可得四种氨基酸：

对比所得产物与所给物质，只有D选项中的物质不是该片段水解所生成的，故答案为D。

三、成醚型取代反应（R － OH)

该类反应是指醇或酚类物质在硫酸存在下加 热生成醚类物质的取代反应，反应过程可表示为： R'—OH + H-OR→R'—O—R + H₂O

可以看作是一个醇分子中的羟基被烃氧基 (-OR)或羟基上的氢原子被烃基所取代。该反 应既可以发生在相同的醇分子、酚分子之间，也可以发生在不同物质的分子之间。例如将甲醇与乙 醇混合进行加热制取醚，则可得到三种醚：甲醇分 子之间取代形成甲醚、乙醇分子之间取代形成乙醚、甲醇与乙醇分子之间取代形成甲乙醚。

四、酯化型取代反应

酯化型取代是指有机分子中的羟基与羧基在 硫酸催化下加热生成酯（同时还有水生成）的反 应。该反应可在不同的物质（如羧酸、无机含氧 酸与醇、酚）之间进行，也可以是同种物质（同时 含有-OH、-COOH两种官能团的物质）的不同 分子之间进行，还可以是同一分子内部（如羟基 酸发生分子内酯化形成内酯）进行。从形成的酯 的碳骨架方面看既可以形成链状酯，也可以形成 环状酯。一般情况下酯化反应过程中是“酸脱 (羧基上的）-OH醇脱氢”。

解析：由于此反应属于酯化反应，反应中是“酸脱（羧基上的）－OH醇脱氢”二者结合生成水，若是与醇发生酯化，则可得到C、D中的产物，若是与醇发生酯化反应生成的产物是B，故答案为A。

五、聚合型取代

聚合型取代是指某些物质在催化剂存在下形成高分子化合物（同时有小分子水生成）的反应。 那么具有什么样结构的物质才能发生此类反应 呢？由于高分子化合物是许多分子之间相互发生反应而形成的，这就要求其分子结构中至少有两 个活性原子或原子团，以便分子间的相互取代成为可能。这些活性原子或活性原子团通常是 —OH、一COOH、一NH₂及C = O与含有活性两 个活性氢原子的物质如C₆H₅—OH、HCHO等”。 从物质种类来说是：多元醇、多元酸、羟基酸、氨基 酸等类物质易发生此类反应。一OH、一COOH之 间的聚合机理同酯化反应，一COOH与一NH₂的聚合机理是前者脱羟后者脱氢，相应的高分子化 合物在分解时断裂的键与形成它们时的键的位置相同。即酯基断裂的是碳氧单键、肽键断裂的碳 氮单键。

例4 已知涤纶树脂的结构简式为

它的单体是                      ，相应的单体生成此种树脂的反应类型是                。

解析： 由树脂的结构知含有酯基 (一COO—），故它应是多元醇与多元酸经缩聚反应生成的，水解时断裂的化学键位于虚线处，如

断裂后在羰基上加－OH、另一个氧上加－H即可得到相应的单体

总之，有机取代反应重在把握反应特点，在认清条件、把握断键的基础上，正确实现官能团移位，从而正确书写化学方程式。