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σ键一定比π键牢固吗？

答：在有机化合物中，碳原子之间形成的π键的重叠程度要比σ键的重叠程度小的多，所以C和C原子间形成σ键一定比π键牢固。一般σ键比π键牢固，但也有特例，如N₂中π键比σ键牢固。

由表3不难看出N₂中π键比σ键牢固，而 C和C原子间形成σ键一定比π键牢固。N中反常的原因是：由于内层电子少只有1s²，原子半径小，价电子层没有可用于成键的d轨道，当N—N形成时，未成键的孤对电子排斥作用强，键能小。氮原子易于形成p—pπ键(包括离域π键)，所以N=N和 NN多重键的键能比其他元素的大。