化学自习室移动版

表2 几种弱酸的电离常数（25 ℃） 

例3 常温下，0.1mol·L^－1 NaHSO₃ 溶液呈（ ）（填“酸性”“中性”或“碱性”）？ 

分析： 

HSO₃^－＋H₂O  H₂SO₃ ＋OH^－使溶液呈碱性

HSO₃^－SO₃^2－ ＋H^＋使溶液呈酸性

溶液的酸碱性取决于水解占主要的，还是电离占主要的. 如何判断两个反应谁是主要的呢？

HSO₃^－＋H₂OH₂SO₃＋OH^－(第二步水解). 

Kh ＝[ c(H₂SO₃)×c(OH^－) ]÷c(HSO₃^－) 

＝ [c(H₂SO₃)×c(OH^－)×c(H^＋)]÷[c(HSO₃^－)×c(H^＋) ]

= [c(OH^－)×c(H^＋)]÷[c(HSO₃^－)×c(H^＋)× c(H₂SO₃) ]

= Kw÷ K₁ 

由上述推导过程易得Kh＝Kw÷ K₁ ＝7.7×10^-13， HSO₃^－水解常数小于HSO₃^－电离常数，故HSO₃^－的电离是主要的，即NaHSO₃溶液呈酸性.

同理分析:

0.1 mol·L^-1NaH2PO4溶液的酸碱性. Kh(H₂PO₄^－) = Kw÷ K₁ =1.4×10^-12 <K2(H₂PO₄^－)=6.3×10^-8 ，所以H₂PO₄^－的电离是主要的，即NaH₂PO₄溶液呈酸性. 

同理分析0.1 mol·L^-1Na₂HPO₄溶液的酸碱性. Kh(HPO₄^2－)= Kw÷ K₂ =1.6×10^-7 >K₃(HPO₄^2－)=4.2×10^-13 ，所以HPO₄^2－的水解是主要的，即Na₂HPO₄溶液呈碱性. 

小结：由上面的推导过程，可以得到酸式盐溶液的酸碱性判断依据（其中Kn为酸式根电离常数，Kn-1为酸式根上一级电离常数）： 

（1）Kn-1·Kn＞Kw溶液呈酸性；（2）Kn-1·Kn＝Kw溶液呈中性；（3）Kn-1·Kn＜Kw溶液呈碱性.