化学自习室移动版

  (1)弱电解质的电离是一种可逆过程。以醋酸的电离为例，醋酸溶于水后，它的分子即电离为H+离子和CH₃COO^-离子，这是正过程，同时逆过程是H⁺离子和CH₃COO^-离子重新结合成醋酸分子。

CH₃COOHH⁺+CH₃COO^-

  在这个过程中，CH₃COOH分子电离的速率(正反应的速率)随着CH₃COOH分子数的逐渐减少而降低；反之，离子结合成分子的速率(逆反应的速率)却随着离子数的逐渐增多而增加。这样，电离到一定程度后，未电离的分子和生成的离子之间达到了平衡，叫做电离平衡。电离平衡是动态平衡。这时未电离的分子的浓度和阴、阳离子的浓度不变，根据质量作用定律，它们之间的关系可表示如下：

   K_HAc为醋酸的电离平衡常数，简称电离常数。弱酸的电离常数常用Ka表示，弱碱的电离常数常用Kb表示。K值越大，说明达到平衡时离子浓度越大，也就是这电解质电离程度越大，是越强的电解质。因此，电离常数是电解质的特征常数。它象其它平衡常数一样，不因浓度而改变，但随温度而略有变化。

  在电离平衡的体系中，已电离部分的浓度与溶解的电解质总浓度的比值叫做电离度，用α表示。如0.1mol/L醋酸，每1000个CH₃COOH分子中有13个分子电离为H⁺和CH₃COO^-离子，则醋酸的电离度α=1.3％。

   电解质的电离常数与电离度都是衡量电解质电离程度的数据，它们之间有着一定的关系。以AB表示弱电解质，其原始浓度为C，电离度为α，电离平衡为ABA⁺+B^-，则到达平衡时，[A⁺]=[B^-]=Cα，[AB]=C(1-α)，代入上式得：

得：

    这个式子是表示电离常数K与电离度α的关系式。从它可以看到：

  (i)从电离常数可以算出不同浓度时弱电解质的电离度。例如在室温时，0.1mol/LCH₃COOH溶液的电离常数为1.8×10^-5，它的电离度可计算如下：

  计算可得：=1.3×10^-2=1.3％

  (ii)K随温度而变化，α随K而变化，因此α也随温度而变化。

  (iii)K不因浓度改变而变化，但α却随浓度而变化。当浓度C增大时，

   与0.1mol/L醋酸溶液相比，电离度只及0.1mol/L溶液的40％。

  (iv)K不因溶液中其它电解质的存在而变化，但α却因溶液中其它电解质离子的存在而变化。例如，在上述醋酸溶液中加入醋酸钠，即加入CH₃COO^-，则因同离子效应而使平衡向左移动，α将减小。

   以上(iii)和(iv)是电离常数与电离度区别的地方，可看出K是常数而α不是常数。

  (2)离子键或强极性共价键化合物，一般称为强电解质。它们溶于水以后受水分子吸引，都以离子存在，没有分子，因此不存在电离平衡。它们的电离度应是100％。但溶液稍浓时，离子数量很多，电荷相反的离子在碰撞时能形成一定数量暂时结合的“离子对”，因而限制了离子的活动性，这样溶液的导电率就相应减小，实验测得的电离度都小于100％，好象只是部分电离一样。这种实验测得的电离度称为“表观电离度”。化学手册上所载强电解质的电离度，都是指表观电离度。