化学自习室移动版

(1) 氢卤酸中HF、HCl、HBr、HI依卤素原子序数的增大而 酸性渐次增强，但HCl、HBr， HI均属强酸，而HF通常则是弱酸。这是因为，HF的键能最大，分子结合得最牢固，在水溶液中电离最困难。另外由于HF分子之间形成氢键而缔合，虽然在水分 子的作用下一部分HF离解为H₃O^＋和F^－，但离解出来的F^－很快又和HF结合成为HF₂^－、H₂F₃^－、H₃F₄^－等离子。在1 mol/L^－1的 氢氟酸溶液中，F^－仅占1%，HF₂^－占10%，而大部分都是多分子 聚合的离子，如H₂F₃^－、H₃F₄^－等，从而使氢氟酸成为弱酸。在298 K 时，氢氟酸的电离常数仅为3.5×10^－4。

不过在氢氟酸的浓溶液(5〜15 mol • L^－1)中，氢氟酸就变成 一种强酸，这是因为在浓溶液中F^－与HF通过氢键主要形成稳定 的 HF₂^－：

消耗了溶液中的F^－，而多分子聚合的离子比例又不大，从而 使HF的离解度增大。

(2) 氟化物在水中的溶解度与其他卤化物不一致。例如银的 其他卤化物均难溶于水，而AgF却易溶于水。钙的其他卤化物都 易溶于水，而CaF₂却难溶于水。这是因为氟离子半径特别小，与 极化能力强的银离子结合时，仍不易变形，形成的键主要是离子键， 所以AgF在水中易溶解。其他卤离子按Cl^－→Br→I^－次序变形性增大，与Ag^＋形成的键共价性也增大，使AgCl、AgBr、AgI溶 解度依次减小。氟离子与钙离子相互间静电引力比钙离子与其他卤离子强，其晶格能高，故CaF₂的溶解度很小。