化学自习室移动版

一、与Tollens (托林试剂)反应

CH₃CHO＋2 [Ag(NH₃)₂]^＋＋ 2 OH^－CH₃COO^－＋2 Ag ＋ NH₄^＋＋H₂O ＋ 3 NH₃

此实验反应又名银镜反应

①Tollens 又名银氨溶液

Ag^＋ ＋NH₃·H₂O=AgOH＋NH₄^＋

AgOH＋2 NH₃ • H₂O = [Ag(NH₃)₂]^＋＋OH^－＋2 H₂O

②银氨溶液配制操作要领及现象

A. 2%稀氨水向1毫升2%硝酸银溶液中滴加；

B. 出现棕黄色浑浊；

C.恰好使沉淀溶解即停止滴加，勿过量。

③银镜反应实验要领

A. 滴加醛，混匀后水浴加热，温度60℃左右；

B. 加热过程中切勿振荡，如2分钟后仍未出现银镜，可用玻 璃棒在试管内壁轻轻摩擦；

C. 实验结束必须立即处理反应后溶液，银镜可用少量硝酸除掉。

④银氨溶液必须随配随用，不可久置，否则会生成易爆物质 Ag₃N (可能有 Ag₂NH)。

⑤为什么不用硝酸银溶液直接氧化醛而要用银氨溶液？ 硝酸银为强酸弱碱盐，因银离子部分水解而使溶液显弱酸性。

溶液中，标准电极电势为：

(供比较用)

而在银氨溶液中.溶液显弱碱性，标准电极电势为：

(供比较用)

比较而言，碱性条件下，醛还原能力增强；在银氨溶液中，对 NO₃^－不利，而有利于醛将[Ag(NH₃)₂]^＋还原而产生银镜。

二、与Filling(费林)试剂的反应

CH₃CHO ＋ 2 Cu(OH)₂ ＋ OH^－ CH₃COO^－＋ Cu₂O(红色)＋ 3H₂O

①氧化实验

A. 配制Filling(费林)试剂

将4〜6滴酸铜溶液滴加到2%氢氧化钠2毫升溶液中，振荡均匀；氢氧化钠溶液必须过量。

B. 加热煮沸(加快化学反应速度)

C. Cu(OH)₂ ＋ 2 NaOH=Na₂[Cu(OH)₄](络合物)

②若有乙酸，反应为2CH₃COOH ＋ Cu(OH)₂ Cu(CH₃COO)₂ ＋ 2 H₂O(蓝色 溶液)

所以，要求碱过量。

③若是多羟基醛，如葡萄糖，加热过程中，会呈现绛蓝色溶液。

④为什么Cu(OH)₂需要新配置？要求NaOH过量？

2 Cu(OH)₂ ＋ 2 e^-Cu₂O ＋ 2 H₂O＋2 OH^－   =-0.08 V

由于Cu(OH)₂溶解度小，氧化能力弱，_而新配制的溶液中，利 用Cu(OH)₂的两量强碱将Cu(OH)₂转化为溶解度较大的 Na₂ [Cu(OH)₄](络合物)，从而利于实验的成功；NaOH过量，使 乙醛在碱性溶液中的还原能力远强于在酸性或中性溶液中的还原 能力(参考上述甲醛的电极电势)；NaOH过量还可中和产生的乙 酸，避免在反应过程中Na₂[Cu(OH)₄]被乙酸中和。