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《选必3》课本P₆₉

1.试管要洁净，否则单质银不易附着在试管内壁上，会生成黑色的银沉淀而得不到光亮的银镜。洗涤试管时一般要先用热的NaOH溶液洗，再用水洗；

2.银氨溶液必须现用现配，不可久置，否则会生成易爆物质；

3.配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且须将氨水逐滴加入硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质；

理由：2和3中银氨溶液久置时会发生复杂的化学反应，析出叠氮化银、氮化银、雷酸银等三种极不稳定的爆炸性沉淀物，这些沉淀只需用玻璃棒轻轻一碰就可能爆炸。因此，严禁将银氨溶液长期存放，使用后必须立即处理。

叠氮化银(AgN₃)：一种对震动和摩擦极为敏感的强力起爆药。

氮化银(Ag₃N)：干燥状态下极其不稳定，轻微的触碰即可能引发猛烈爆炸。

雷酸银(AgONC)：氨水过量时易生成，在受热、撞击时均有爆炸风险

4.银镜反应的条件是水浴加热，不能直接加热，加热时不可振荡或摇动试管，以防生成黑色的银而不能在试管内壁形成光亮的银镜；

5.实验结束后，试管内壁附着的银镜，可用稀硝酸浸泡，待银溶解后再用蒸馏水洗涤干净。

6.水浴加热的优点：一是受热均匀，二是温度较恒定，三是受热液体能处于不翻滚状态(这是银镜反应所必需的)。如果加热的温度高于100℃，可以用油浴加热、沙浴加热，如生活中在铁锅中炒花生常用的就是沙浴加热。

7.银镜反应不用AgNO₃，而用[Ag(NH₃)₂]OH作氧化剂的原因一个原因是在碱性条件下醛的还原性增强，使反应更易进行[用Cu(OH)₂与醛反应而不用CuSO₄与醛直接反应，也是这个道理]；另一个原因是将AgNO₃制成[Ag(NH₃)₂]OH后，银主要以配离子[Ag(NH₃)₂]^＋的形式存在，自由移动的Ag^＋浓度减小，使单质Ag^＋不至于快速沉积，这样生成的银镜才能均匀、致密。

理由1.碱性条件下醛的还原性增强(热力学因素)

醛的还原性源于其醛基(－CHO)在氧化反应中失去电子生成羧酸或羧酸盐。在碱性介质中，醛会发生水合反应生成偕二醇(R－CH(OH)₂)，该中间体更容易失去电子，并且其负离子形式(R－COOH－O⁻)的还原性更强。同时，碱性条件能避免生成的羧酸立即与Ag⁺形成难溶的羧酸银盐阻碍反应，而是直接转化为可溶的羧酸盐。从电极电势角度分析，醛在碱性条件下的标准电极电势比在酸性条件下更负，例如乙醛在碱性介质中还原性显著增强，因此更容易将Ag⁺还原为Ag。

与之类比，斐林试剂中使用Cu(OH)₂而非CuSO₄与醛反应，也是因为碱性条件(Cu(OH)₂提供OH⁻)能增强醛的还原性，且Cu²⁺在碱性下形成Cu(OH)₂后氧化性适中，避免副反应。

理由2.配离子[Ag(NH₃)₂]⁺控制Ag⁺浓度(动力学因素)

若直接使用AgNO₃(含有游离的Ag⁺)，Ag⁺的氧化性很强，并且会与醛发生非常剧烈的还原反应，导致银单质以粗糙、松散的颗粒形式快速沉积，无法形成均匀致密的银镜，甚至可能产生黑色银粉或银沉淀。

加入氨水后，Ag⁺与NH₃形成稳定的配离子[Ag(NH₃)₂]⁺，其配合稳定常数K稳≈10⁷，大幅降低了溶液中游离Ag⁺的浓度([Ag⁺]极小)。根据能斯特方程，[Ag(NH₃)₂]⁺/Ag的电对标准电极电势(E^θ≈0.373 V)远低于Ag⁺/Ag的(Eθ=0.799 V)，因此氧化性显著减弱，反应速率变慢。反应过程中，游离Ag⁺被缓慢还原后，配合平衡不断右移，持续提供极少量的Ag⁺，使银原子以非常缓慢的速度在洁净的玻璃表面逐层析出，形成光亮、平整且附着力强的银镜。

如果使用CuSO₄直接与醛反应，Cu²⁺氧化性较强且反应过快，容易生成氧化亚铜或铜的松散沉淀；而改用Cu(OH)₂悬浊液(碱性)并控制适当条件，同样能实现温和、均匀的还原。

综上，使用[Ag(NH₃)₂]OH既利用了碱性条件增强醛的还原性(热力学驱动)，又通过配位作用降低Ag⁺浓度以控制沉积速率(动力学控制)，二者协同实现了银镜反应的成功。

补充：醛与新制氢氧化铜反应注意点

《选必3》课本P₆₉

1.Cu(OH)₂必须是新制的。

2.制取Cu(OH)₂时，NaOH溶液一定要过量，保证所得溶液呈碱性。

3.反应必须加热，但加热时间不宜过长，避免Cu(OH)₂分解。

4.醛基的检验：能与银氨溶液发生银镜反应或与新制的Cu(OH)₂反应产生砖红色沉淀的物质含有醛基(—CHO)，但不一定属于醛，如甲酸、甲酸甲酯等物质。