化学自习室移动版

周期表上V A→VIA族元素的共价型氢化物在水或一些非水 溶剂中能够给出或结合质子而表现出酸碱性并有下述规律：

对此规律的解释大致有以下几种：

(1)从H—A键的键能和键极性大小解释 上述氢化物在水溶液中释出H^＋离子的难易程度与H—A之 间的键能以及这键的极性大小有关。在同一周期中，自左至右，如 NH₃→H₂O→HF系列中，HA的酸强度随元素A的电负性增加 (键的极性增加)而加强。在同一族中，从上到下，如在H₂O→H₂S→H₂Se→H₂TE系列中，键的极性虽然随A的电负性的递减而减小，但由于A的原子半径递增而使键能减弱的程度对酸强度的

影响超过了前者对酸强度的影响，所以HA的酸性增强。

(1) 用H—A分子中A原子电子密度大小解释

这种观点认为H—A中与质子直接相连的A原子的电子密度是决定无机酸强度的直接因素。A原子的电子密度越低，它对 质子的引力越弱，因而酸性也就越强，反之亦然。

同一周期的氢化物中如NH₃→H₂O→HF系列，由于直接同 质子相连原子的氧化数逐渐降低(因而所带的负电荷也依次减 少)，从而使这些原子的电子密度越来越小，所以相应的氢化物酸 性依次增强。在同一族的氢化物中，同氢结合的a原子所带的电 荷相同，但它们的原子体积随着原子序数的增大而增大，使这些 原子的电子密度逐渐变小，因而其相应的氢化物的酸性依次增强， 如 HF＜HCl＜HBr＜HI。同理，H₂O＜H₂S＜H₂Se＜H₂Te。

这种观点克服了用键能只能说明同族氢的酸强度变化规律， 用电负性(键的极性)只能说明同周期氢酸强度变化规律的矛盾， 使同一周期和同一族中氢化物酸强度变化的规律得到了统一的 解释。

(2) 用热力学方法加以解释

H—A的酸性强度是由HA的水合能、HA的解离能、H原子电离能、A的电子亲合能、A^－的水合能等多种因素决定的。通过 热力学分析得出：

同一主族(如HF—HI)随着原子序数增大HA键能依次降 低，对酸强度变化起主导作用，虽然电子亲合能、水合能也依次降低，但只起次要作用。

对于同一周期，则是水合能与电子亲合能占主导地位。例如 H₂O→HF，虽然HF的键能比H₂O大，但由于F^－的水合能和F的 电子亲合能两者放出能量多，所以HF电离时放出能量比H₂O的 多，其电离趋势比H₂O大，相应H₂O与NH₃比也是如此，即NH₃→H₂O→HF酸强度依次增大。