化学自习室移动版

盐桥一般是在两个溶液之间放置的倒置的U型管，管中装满正负离子运动速率相近的电解质溶液。如下图：

常见的盐桥是，饱和KCl溶液的琼脂。

一、盐桥的构成与原理：

盐桥里的物质一般是强电解质而且不与两池中电解质反应，教材中常使用装有饱和KCl琼脂溶胶的U形管，离子可以在其中自由移动，这样溶液是不致流出来的。

用作盐桥的溶液需要满足以下条件：阴阳离子的迁移速度相近；盐桥溶液的浓度要大；盐桥溶液不与溶液发生反应或不干扰测定。

盐桥作用的基本原理是：由于盐桥中电解质的浓度很高, 两个新界面上的扩散作用主要来自盐桥, 故两个新界面上产生的液接电位稳定。又由于盐桥中正负离子的迁移速度差不多相等, 故两个新界面上产生的液接电位方向相反、数值几乎相等, 从而使液接电位减至最小以至接近消除。

常用的盐桥溶液有：饱和氯化钾溶液、4.2mol/LKCl、0.1mol/LLiAc和0.1mol/LKNO₃等。

1.如图所示，杠杆AB两端分别挂有体积相同、质量相等的空心铜球和空心铁球，调节杠杆并使其在水中保持平衡，然后小心地向水槽中滴入浓CuSO₄溶液，一段时间后，下列有关杠杆的偏向判断正确的是(实验过程中，不考虑两球的浮力变化)                      (　　)

A.杠杆为导体或绝缘体时，均为A端高B端低

B.杠杆为导体或绝缘体时，均为A端低B端高

C.当杠杆为导体时，A端低B端高

D.当杠杆为导体时，A端高B端低

答案　C

解析　当杠杆为导体时，构成原电池，Fe作负极，Cu作正极，电极反应式分别为：负极：Fe－2e^-===Fe^2＋，正极：Cu^2＋＋2e^-===Cu，铜球质量增加，铁球质量减少，杠杆A端低B端高。

2.控制适合的条件，将反应2Fe^3＋＋2I^－  ⇌  2Fe^2＋＋I₂设计成如下图所示的原电池。下列判断不正确的是        (　　)

A.反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应

B.反应开始时，甲中石墨电极上Fe^3＋被还原

C.电流表读数为零时，反应达到化学平衡状态

D.电流表读数为零后，在甲中溶入FeCl₂固体，乙中的石墨电极为负极

答案　D

解析　由图示结合原电池原理分析可知，Fe^3＋得电子变成Fe^2＋被还原，I^－失去电子变成I₂被氧化，所以A、B正确；电流表读数为零时Fe^3＋得电子速率等于Fe^2＋失电子速率，反应达到平衡状态；D项在甲中溶入FeCl₂固体，平衡2Fe^3＋＋2I^－  ⇌  2Fe^2＋＋I₂向左移动，I₂被还原为I^－，乙中石墨为正极，D不正确。

二、盐桥的作用：

盐桥起到了使整个装置构成通路、保持电中性的作用，又不使两边溶液混合。盐桥是怎样构成原电池中的电池通路的呢？

Zn棒失去电子成为Zn^2＋进入溶液中，使ZnsO₄溶液中Zn^2＋过多，即正电荷增多，溶液带正电荷。Cu^2＋获得电子沉积为Cu，溶液中Cu^2＋过少，SO₄^2－过多，即负电荷增多，溶液带负电荷。当溶液不能保持电中性，将阻止放电作用的继续进行。盐桥的存在，其中Cl^－向ZnSO₄溶液迁移，K^＋向CuSO₄溶液迁移，分别中和过剩的电荷，使溶液保持电中性，反应可以继续进行。盐桥中离子的定向迁移构成了电流通路，盐桥既可沟通两方溶液，又能阻止反应物的直接接触。可使由它连接的两溶液保持电中性，否则锌盐溶液会由于锌溶解成为Zn^2＋而带上正电，铜盐溶液会由于铜的析出减少了Cu^2＋而带上了负电。盐桥保障了电子通过外电路从锌到铜的不断转移，使锌的溶解和铜的析出过程得以继续进行。导线的作用是传递电子，沟通外电路。而盐桥的作用则是沟通内电路，保持电中性就是化学原电池的盐桥起到电荷“桥梁”的作用，保持两边的电荷平衡以防止两边因为电荷不平衡(一边失去电子，一边得到电子造成的)而阻碍氧化还原反应的进行。

三、盐桥反应现象：

1、检流计指针偏转（或小灯泡发光），说明有电流通过。从检流计指针偏转的方向可以知道电流的方向是Cu极→Zn极。根据电流是从正极流向负极，因此，Zn极为负极，Cu极为正极。而电子流动的方向却相反，从Zn极→Cu极。电子流出的一极为负极，发生氧化反应；电子流入的一极为原电池的正极，发生还原反应。

一般说来，由两种金属所构成的原电池中，较活泼的金属是负极，较不活泼的金属是正极。其原理正是置换反应，负极金属逐渐溶解为离子进入溶液。反应一段时间后，称重表明，Zn棒减轻，Cu棒增重。

Zn － 2e^- = Zn^2＋(负极)       Cu^2＋＋ 2e^- = Cu(正极)

原电池发生原理是要两极存在电位差，锌铜原电池实际发生的电池反应是锌与铜离子的反应，铜片只起到导电作用，并不参与反应。

2、取出盐桥，检流计指针归零，重新放入盐桥，指针又发生偏转，说明盐桥起到了使整个装置构成通路的作用。盐桥是装有饱和KCl琼脂溶胶的U形管，溶液不致流出来，但离子则可以在其中自由移动。

四、问题讨论与疑问：

1．能用金属来代替盐桥吗？

答：不可以，在电路接通的情况下，这个盐桥只是整个回路的一部分，随时要保持电中性，琼脂作为盐桥因其中含有两种离子，可以与溶液中的离子交换，从而达到传导电流的目的，而且琼脂本身可以容纳离子在其中运动，液接电势小；若用金属作盐桥(已经不能叫做盐桥了)电子流向一极后不能直接从另一极得到补充，必然趋势就是向另一极释放金属阳离子或者溶液中的金属阳离子在电子流出的那一极得电子析出金属，这个过程会产生一个与电池电势相反的电势(应该算液接电势的一部分)，从而降低了整个电池的电势。所以，光有自由电子是不够的，应该有一个离子的通道即“盐桥”

2．原电池电解液在两烧杯中，两烧杯间有盐桥，是不是琼脂中的钾离子会进入溶液？那么两烧杯中的阴阳离子能通过盐桥吗？

答：双液电池使用盐桥目的就是为了消除液接电势,一般盐桥中充满着琼脂。琼脂作为盐桥因其中含有阴阳两种离子，盐桥中的阴离子和阳离子通过定向移动进入到阴极池和阳极池从而达到传导电流使双液电池形成闭合回路的目的，所以盐桥用一段时间就会失效了，要重新浸到饱和食盐水（或是KCl溶液）里。两烧杯中的离子会通过盐桥的但不会太多，因这时两池中的浓度差相对太小的缘故（此说法有待商榷，欢迎专家指导，谢谢）。

3．在有盐桥的铜锌原电池中，电解质溶液的选择为什么要与电极材料的阳离子相同？如Zn极对应的是硫酸锌，能不能是氯化锌或者氯化钠？

锌在负极失去电子，变成离子进入溶液，电子沿外导线流到正极铜上面，硫酸铜溶液中的铜离子在正极上得到电子变成铜单质析出。硫酸铜溶液中的阴离子通过盐桥移动到硫酸锌溶液中，而形成回路。

4．在有盐桥的铜锌原电池中，电解质溶液的选择为什么要与电极材料的阳离子相同？如Zn极对应的是硫酸锌，能不能是氯化锌或者氯化钠？

答：可以的，如果该溶液中溶质的阳离子对应的金属单质比电极强的话没有问题。反正这边发生的反应只是Zn的溶解而已。但是如果比电极弱的话，例如硫酸铜，锌就会置换出铜，在表面形成原电池，减少供电量。使用盐桥就是为了避免这种情况，至于电解液要跟电极相同那是一个做题的技巧，具体问题具体分析就好了。

5．锌与硫酸锌溶液会反应？

请参阅“电极电势”及“双电层理论” 双电层理论德国化学家能斯特（H．W．Nernst）提出了双电层理论（electron double layer theory）解释电极电势的产生的原因。双电层理论 :胶核的静电作用把溶液中的反离子吸附到其周围。受胶核电位离子的静电引力和反离子热运动的扩散作用、溶液对反离子的水化作用，反离子的浓度随与固体表面距离增加浓度逐渐减少，分布符合Boltzmann分布。

德国科学家W. Nernst对电极电势产生机理作了较好的解释。他认为：当把金属插入其盐溶液中时，金属表面上的正离子受到极性水分子的作用，有变成溶剂化离子进入溶液而将电子留在金属表面的倾向。金属越活泼、溶液中正离子浓度越小，上述倾向就越大。与此同时，溶液中的金属离子也有从溶液中沉积到金属表面的倾向，溶液中的金属离子浓度越大、金属越不活泼，这种倾向就越大。当溶解与沉积这两个相反过程的速率相等时，即达到动态平衡：

当金属溶解倾向大于金属离子沉积倾向时，则金属表面带负电层，靠近金属表面附近处的溶液带正电层，这样便构成“双电层”。相反，若沉积倾向大于溶解倾向，则在金属表面上形成正电荷层，金属附近的溶液带一层负电荷。

由于在溶解与沉积达到平衡时，形成了双电层，从而产生了电势差，这种电势差叫电极的平衡电极电势，也叫可逆电极电势。金属的活泼性不同，其电极电势也不同，因此，可以用电极电势来衡量金属失电子的能力。。电极电势以符号E(M^n＋/ M)表示, 单位为V(伏)。如锌的电极电势以E(Zn^2＋/ Zn)表示, 铜的电极电势以E(Cu2+/Cu )表示。

实验中，因为Cu/Cu^＋的标准电极电势为+0.34V，而锌与锌离子的标准电极电势为-0.76V，所以铜作正极，锌作负极。这就构成了原电池。

1、阴极上是阳离子放电：

依照的是金属活动顺序表..排在越前的金属离子越难放电

Ag^＋＞Hg^2＋＞Cu^2＋＞(H^＋)＞Pb^2＋＞Sn^2＋＞Fe^2＋＞Zn^2＋＞Al^3＋＞Mg^2＋＞Na^＋

离子氧化性越强越先放电

2、阳极上是阴离子放电：

S^2－＞I^－＞Br^－＞Cl^－＞OH^－＞SO₄^2－＞NO₃^－＞F^－

阴离子还原性越强越先放电